基于幾種菲羅啉衍生物配體的配合物的水熱合成、結構和性質研究.pdf

1、近年來，隨著對有機無機-雜化材料的進一步的研究，合成一系列結構新穎的配位聚合物成為了合成新型材料的一個研究焦點，越來越多的具有潛在應用價值的配合物被合成結構新穎。本論文利用四種菲羅啉衍生物作為有機配體，通過改變無機配體，合成了14種結構新穎的配合物，并通過以下幾部分對研究的內容進行闡述。
　　 第一章中，從配位配合物的基本概念、本實驗合成聚合物所用的配體的研究進展、多酸的基本概念、基于多酸的有機無機雜化的化合物的研究進展、可能的

2、應用領域等方面做了系統(tǒng)地介紹。同時，進一步指明了本課題的選題意義及依據(jù)，并且概括了本工作所取得的成果。
　　 第二章中，合成了新的菲羅啉的衍生物2-(2-羧基苯基)咪唑(4，5-f)-(1，10)菲羅啉(O-HNCP)，并以它作為有機配體，選擇三價的稀土離子作為金屬離子，在水熱條件下，合成了四種新型的同構配位聚合物:[Nd(ONCP)2(NO3)]n(1)，[La(ONCP)2(NO3)]n(2)，[Sm(ONCP)2(NO3)

3、]n(3)和[Eu(ONCP)2(NO3)]n(4)。四個同構的配合物均為具有蜂窩結構的二維層狀結構(2D)。通過氫鍵作用與π-π堆積作用，進一步鞏固了配合物的2D結構。同時，通過X-射線粉末衍射，紅外光譜、元素分析、熱重分析和X-射線單晶衍射表征了四個新的配位聚合物。進一步，對四個新型配合物的熒光性質做了進一步的研究。的配合物1在近紅外區(qū)域有典型的發(fā)射峰，而這些峰是源于Nd3+離子的特征發(fā)射峰。配合物2在可見光和近紅外區(qū)域的特征發(fā)射峰

4、均來源于三價的Sm3+離子，最后，在以配體為中心的激發(fā)波長激發(fā)時，配合物4因為其含有Eu3+離子而在可見光區(qū)域具有典型的發(fā)射峰。
　　 第三章中，在水熱條件下，合成了含有二價的金屬鋅離子的兩種新型的配合物:[Zn(bpdc)(pyip)2]·3H2O(5)和[Zn(pip)2(Hpip)]·3H2O(6)，其中，H2bpdc為2，2’-聯(lián)吡啶-3，3’-二羧酸，pyip為2-(3-吡啶基)-1H-咪唑并(4，5-f)(1，10)

5、菲羅啉，Hpip為2-苯基-1H-咪唑并(4，5-f)(1，10)菲羅啉)，結構分析表明配合物5和6均為零維(0D)的結構。此外，氫鍵作用和π-π堆積在構建配合物結構方面起到重要的作用。同時，文中進一步對配合物的熱穩(wěn)定性和熒光性質進行了研究。
　　 第四章中，以另一種菲羅啉的衍生物1，10-菲羅啉-5，6-二酮(Do)作為中性有機配體利用Keggin型多金屬氧化物(POMs)磷鎢酸與硅鎢酸，以及過渡金屬離子作為無機金屬離子，通過

6、水熱合成方法，合成了8種新型的基于POMs的有機無機雜化的配位聚合物:[Cd2(Do)4(H2O)2Cl](PW12O40)·H2O(7)，[Pb(Do)2(PW12O40)](HDo)(8),[Ag4(Do)6(PW12O40)][Ag(Do)2](PW12O40)·2(H2O)(9),[Ag2(Do)3][Ag(ppd)(Do)](PW12O40)(10),(HDo)3(PW12O40)(11),[Cu2(Do)4(PW12O40)

7、2(H2O)2][Cu(Do)2(H2O)](PW12O40)(12),[Cu(Do)2(H2O)]2(SiW12O40)(13),[Ag(Do)2]2(SiW12O40)3(H2O)(14)，其中ppd為1H-吡咯并[3，4-c]吡啶，Do為1，10-菲羅啉-5，6-二酮，PW12O40為磷鎢酸，SiW12O40為硅鎢酸。紅外光譜和X-射線單晶衍射顯示配合物8和9為一維(1D)鏈狀的結構，配合物7、10、11、12和14均為零維(0D