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1、開題報告開題報告應用化學應用化學聯(lián)咪唑單膦配體合成及催化反應聯(lián)咪唑單膦配體合成及催化反應一、選題的背景與意義配位催化的反應條件溫和、活性高、選擇性好,已廣泛應用于催化加氫、烯烴氫甲?;⑴悸?lián)、齊聚反應等。鈀催化的SuzukiMiyaura偶聯(lián)反應是構(gòu)筑聯(lián)芳烴類化合物的有效方法之一已廣泛應用于光電有機材料、天然產(chǎn)物及藥物的制備中。近年來富電子、立體位阻大的單膦配體的應用使得該領(lǐng)域取得巨大進展使用價廉、來源廣泛的氯代芳烴為底物已成為可能。近
2、三十多年來固相催化劑在合成方面的應用急劇增多。人們制備了許多高活性和高選擇性的催化劑來活化各種化學鍵為獲得重要的工業(yè)和醫(yī)藥新產(chǎn)品提供了有效方法。然而固相催化劑還遠未得到工業(yè)上的廣泛應用這主要是由于均相催化劑的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性差并且難以實現(xiàn)循環(huán)利用。因此如何既經(jīng)濟又環(huán)保地合成穩(wěn)定、有效和可循環(huán)利用的催化劑是目前該領(lǐng)域的研究熱點。僅有少量的固相過渡金屬催化劑可以通過對配體結(jié)構(gòu)進行小的改動來準確控制催化劑的空間和電子效應。固相有機金屬催化
3、長期依賴膦配體。盡管膦催化劑能有效調(diào)控反應活性和選擇性但它們需要無氧操作以避免配體氧化且需在升溫條件下活化PC鍵。二、研究的基本內(nèi)容與擬解決的主要問題:了解聯(lián)咪唑單膦配體合成方法,掌握其在偶聯(lián)反應中的應用;比較分析中間體的最佳合成路線;掌握各種反應及其機理。三、研究的方法與技術(shù)路線:研究方法:實驗合成技術(shù)路線:聯(lián)咪唑的合成1丙基二苯基氧代膦22聯(lián)咪唑的合成取代反應1丙基二苯基膦22聯(lián)咪唑的合成還原反應最后,用合成得到的單膦基取代物進行s
4、uzuki偶聯(lián)反應。四、研究的總體安排與進度:2010年6月-2010年10月:查閱相關(guān)文獻、確定研究課題2010年10月-2010年11月:書寫任務書及學生開題2010年12月-2011年3月:學生實驗2011年4月-2011年5月:學生論文書寫2011年5月-2011年6月:論文答辯5、主要參考文獻:①[PdCl28(ditertbutylphosphinooxy)quinoline)]:ahighlyefficientcataly
5、stfSuzuki–MiyaurareactionA.ScrivantiM.BertoldiniU.MatteoliS.AntonaroliB.CrocianiTetrahedron65(2009)7611–7615②.DiscoverysynthesisofnovelphosphinebasedligsfarylaminationsRobertA.SingerNmaJ.TomHeatherN.FrostWendyM.SimonTetr
6、ahedronLetters45(2004)4715–4718③IonicLiquidAccelerationofSolidPhaseSuzuki?MiyauraCrossCouplingReactionsJeffersonD.RevellA.Ganesang.Lett.Vol.4No.182002,30713073④.TetraphosphinepalladiumcatalyzedHeckreactionsofarylhalidesw
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