聯(lián)咪唑單膦配體合成及催化反應(yīng)【文獻綜述】

1、文獻綜述文獻綜述化學(xué)化學(xué)聯(lián)咪唑單膦配體合成及催化反應(yīng)近三十多年來固相催化劑在合成方面的應(yīng)用急劇增多。人們制備了許多高活性和高選擇性的催化劑來活化各種化學(xué)鍵為獲得重要的工業(yè)和醫(yī)藥新產(chǎn)品提供了有效方法。然而固相催化劑還遠未得到工業(yè)上的廣泛應(yīng)用這主要是由于均相催化劑的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性差并且難以實現(xiàn)循環(huán)利用。因此如何既經(jīng)濟又環(huán)保地合成穩(wěn)定、有效和可循環(huán)利用的催化劑是目前該領(lǐng)域的研究熱點。僅有少量的固相過渡金屬催化劑可以通過對配體結(jié)構(gòu)進行小的

2、改動來準確控制催化劑的空間和電子效應(yīng)[2]。固相有機金屬催化長期依賴膦配體。盡管膦催化劑能有效調(diào)控反應(yīng)活性和選擇性但它們需要無氧操作以避免配體氧化且需在升溫條件下活化PC鍵。這是一個十分復(fù)雜的問題。幾十年來，有關(guān)催化劑的資料積累了許多，也提出過不少的催化理論，但至今還缺乏適用范圍廣泛的理論來闡明催化劑的作用原理，并指導(dǎo)人們更好地選擇催化劑。這是由于催化反應(yīng)，特別是多相催化反應(yīng)，是一個十分復(fù)雜的問題。它不僅涉及一般的化學(xué)反應(yīng)機理，而且還涉

3、及到固體物理學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)和表面化學(xué)等學(xué)科，而這些都是人們至今還在探索的科學(xué)領(lǐng)域。另一方面，催化理論的研究，還必須借助于先進的實驗手段，但目前研究催化劑反應(yīng)機理的實驗工具還不夠完善，至今人們還無法洞察催化反應(yīng)在進行過程中催化劑表面的結(jié)構(gòu)變化，以及反應(yīng)物在具體催化過程中的轉(zhuǎn)化情況。目前催化理論落后于催化劑在工業(yè)生產(chǎn)中所獲得的巨大成就，所以必須加強催化學(xué)科基礎(chǔ)理論的研究。許多有機載體、無機載體以及間隔基已使用到SuzukiMiyaura偶聯(lián)反

4、應(yīng)中了。含有多官能團的聯(lián)芳環(huán)化合物通過固相SuzukiMiyaura偶聯(lián)反應(yīng)可以獲得高的產(chǎn)率。特別隨著組合化學(xué)的興起固相SuzukiMiyaura偶聯(lián)反應(yīng)將會有更為廣泛的應(yīng)用。以過渡金屬鈀或鎳催化的SuzukiMiyaura偶聯(lián)反應(yīng)由于其對底物的選擇性較廣、反應(yīng)條件溫和、副產(chǎn)物少且產(chǎn)物易于處理等優(yōu)點，一直是合成aryl反應(yīng)時間的增長隨著催化劑的分解而降低，因此開發(fā)可循環(huán)利用的高效的催化劑尤其是鈀與固相配合物的催化體系更是當前研究的熱點和

5、方向，本研究課題的就是合成出含有聯(lián)咪唑膦配體的鈀配合物形成固相配合物，研究其催化偶聯(lián)反應(yīng)的效果。本課題旨在合成新配位功能化具有催化偶聯(lián)反應(yīng)性質(zhì)的固相配合物。考察在這類配合物中在常見偶聯(lián)反應(yīng)中的催化效果。闡明固體配合物的結(jié)構(gòu)物理和化學(xué)性質(zhì)之間的相互關(guān)系，開發(fā)新的功能化固體體配合物。當前，由于人們環(huán)保意識的提高以及保護環(huán)境的緊迫性，金屬有機化學(xué)也向著綠色化學(xué)方向發(fā)展，綠色化學(xué)的發(fā)展的特點也呈現(xiàn)出綠色高效的特點。因此，有機化學(xué)研究鄰域里催化劑

6、的研究也慢慢成為人們研究的重點方向，綠色高效的實驗方式成為了當前有機合成化學(xué)的追求的目標。目前，這方面的研究已經(jīng)取得一定的成績，但仍有許多問題需要攻克。本課題就是基于這一點合成具有合成催化劑等應(yīng)用前景的聯(lián)咪唑類化合物。主要參考文獻：[1]SedatYASAR1Ismail&ZDEMIR1BekirCETINKAYA2132二烷基咪唑啉Pd催化鹵代芳烴的Heck和Suzuki反應(yīng)。催化學(xué)報，2008（2），29（2）。[2]劉小龍，李云飛

7、，陳靜波，張洪彬。1芳基取代咪唑鹽及固相1芳基取代咪唑的Suzuki反應(yīng)性能研究。云南化工，2007（6），34（3）.[3]郭孟萍，周麗，何仁。P⌒O環(huán)鈀配合物的合成及對Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)的催化性能。應(yīng)用化學(xué)，2006（5），23（5）。[4]閻圣剛，趙育明，周科衍。12雙（二乙基膦基）乙烷的合成。化學(xué)試劑，199517（3），167168.[5]夏永濤，何仁，王繼華，宋有永，周銀波，崔明。二苯基膦乙酸鈀催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)