過渡金屬催化的若干碳-碳和碳-雜鍵形成反應研究.pdf

1、過渡金屬催化構建碳-碳鍵、碳-雜鍵的反應，包括一般交叉偶聯反應、碳-氫鍵官能團化反應、脫羧偶聯反應等，是當前有機合成化學的核心方法。通過過渡金屬催化合成的有機芳環(huán)、雜環(huán)化合物在醫(yī)藥化學、功能材料、生物活性分子等方面有著重要的應用。本論文主要研究內容為過渡金屬催化的碳-碳和碳-雜鍵形成的反應用于不同類型小分子化合物的合成，主要包括四個方面的內容。
　　（1）銅催化缺電子芳雜環(huán)硫酚和芳基鹵代物的碳-硫偶聯反應。在銅催化條件下，以鹵苯、

2、缺電子芳雜環(huán)硫酚為底物，通過反應條件篩選和底物適用范圍的考察，建立了適用于缺電子芳雜硫酚類化合物和鹵代苯偶聯反應合成芳雜環(huán)硫醚的方法。該反應為合成含硫有機化合物提供了一種新途徑，可用于合成結構多樣的芳雜環(huán)硫醚類化合物。
　　（2）銅催化串聯反應合成吲哚類化合物。該串聯反應以簡單的起始原料酰氯、維蒂希試劑和鄰碘苯胺為反應底物，在銅催化作用下，酰氯與維蒂希試劑原位生成聯烯類化合物，鄰碘苯胺與聯烯類化合物通過發(fā)生串聯邁克爾加成、碳-碳偶

3、聯、互變異構等轉化，生成了結構多樣的吲哚化合物。建立了一類新的合成吲哚類化合物的方法。
　　（3）鈀催化下基于碳-氫鍵芳基化的多組分一鍋串聯反應合成鄰芳基苯乙酰胺。該反應以苯乙酰氯、8-氨基喹啉、碘苯為反應底物，通過苯乙酰氯與8-氨基喹啉反應原位接入氨基喹啉導向基團，之后和碘苯進一步發(fā)生γ-C-H鍵活化，獲得芳基化的酰胺產物。同時，通過調整實驗條件，我們成功實現了兩個相同碳-氫鍵的選擇性單或雙芳基化，建立了一類新型高效的導向基團碳