Semipinacol重排反應(yīng)研究.pdf

1、“多官能團(tuán)化季碳中心”結(jié)構(gòu)單元，廣泛存在于各種具有生物活性的天然產(chǎn)物及其它重要的功能性有機(jī)分子中，其立體選擇性合成是有機(jī)化學(xué)中的重要研究內(nèi)容。Semipinacol重排反應(yīng)由于在構(gòu)建該結(jié)構(gòu)單元方面的高度立體控制，正逐漸成為有機(jī)化學(xué)家廣泛適用的方法。本小組在多功能串聯(lián)Semipinacol重排反應(yīng)的研究上取得了顯著的成果，本論文延續(xù)了這一研究方向，完成了一些多官能團(tuán)化季碳中心立體選擇性的構(gòu)建，并取得了一系列突破性的進(jìn)展，其主要包括以下兩個(gè)

2、部分內(nèi)容：
　　 一、硅膠促進(jìn)的烯丙醇環(huán)氮化/Semipinacol重排串聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)從簡單易得的烯丙醇出發(fā)首次實(shí)現(xiàn)了非金屬促進(jìn)此類[1,2]-遷移重排過程，以非常高的非對映選擇性、較好的收率一步構(gòu)建含有季碳的Mannich堿。突破了前期工作中環(huán)氮化收率很低的瓶頸，同時(shí)為環(huán)氮醇Semipinacol重排串聯(lián)反應(yīng)研究開辟了新的內(nèi)容。
　　 二、有機(jī)催化對映選擇性Semipinacol重排反應(yīng)。該反應(yīng)成功地把近十年來飛速發(fā)