新型樣品前處理方法在食品藥品中微量毒性成分分析的研究與應(yīng)用.pdf

1、食品藥品中微量毒性成分是其表征質(zhì)量的重要參數(shù)，也是保障人們健康安全的重大問題。當(dāng)代藥物或食物種類繁多，成分復(fù)雜，其中殘留的毒性成分含量很低，因此，在復(fù)雜樣品中痕量成分的分析過程中，有效的樣品前處理技術(shù)是必不可少的步驟。伴隨著越來越多高靈敏度分析儀器的發(fā)展，對(duì)于復(fù)雜樣品中痕量毒性成分的分析，傳統(tǒng)的樣品前處理顯然難以完全滿足其定量分析的要求，結(jié)合適當(dāng)?shù)臉悠非疤幚矸椒?，純化樣品，將痕量成分從基質(zhì)中分離富集出來，是其定量分析的關(guān)鍵步驟，也是現(xiàn)如

2、今整個(gè)分析領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)之一。本研究分為三個(gè)部分：
　　第一部分：直接進(jìn)樣-石墨爐原子吸收光譜法測定藥物中的殘留鈀。
　　目的：建立直接進(jìn)樣結(jié)合GFAAS法測定藥物中的鈀殘留量，系統(tǒng)性研究石墨爐程序參數(shù)和對(duì)溶劑的影響，測定結(jié)果與微波消解法進(jìn)行比較，為藥物中的殘留鈀分析建立簡單可靠的分析手段。
　　方法：以枸櫞酸托法替布、醋酸巴多昔芬和阿普斯特三種不同性質(zhì)的有機(jī)原料藥為模型，采用GFAAS法分析測定藥物中鈀的殘留量，采用

3、免消化處理和微波消解法兩種不同的樣品前處理方法，考察干燥、灰化溫度及溶解溶劑對(duì)這三種藥物中鈀殘留分析的影響。實(shí)驗(yàn)采用溶劑1％HNO3、無水乙醇、四氫呋喃溶液分別溶解枸櫞酸托法替布、醋酸巴多昔芬、阿普斯特三種有機(jī)原料藥，在優(yōu)化的石墨爐升溫程序下，用GFAAS法直接分析測定。
　　結(jié)果：采用適當(dāng)溶劑分別溶解三種藥物后，在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下， GFAAS法測定結(jié)果準(zhǔn)確，且無較大背景干擾，方法的定量限為2.35-4.95 ng/mL，檢測限

4、為0.71-1.49 ng/mL，平均回收率為99.5-99.8%，RSD為0.8-2.3%，直接測定法所得結(jié)果均大于微波消解法，可能是由于微波消解法中過多的操作步驟導(dǎo)致鈀元素的損失。
　　結(jié)論：研究了鈀殘留分析的樣品前處理方法，選用適當(dāng)溶劑溶解樣品后無需復(fù)雜的微波消解處理，結(jié)合GFAAS法可直接分析，系統(tǒng)考察了石墨爐升溫程序中的干燥和灰化溫度，以及溶劑對(duì)藥物中鈀殘留分析的影響，在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，直接進(jìn)樣GFAAS法測定結(jié)果準(zhǔn)確

5、可靠，無較大背景干擾，簡化了傳統(tǒng)前處理復(fù)雜的操作步驟，并減少了由于過多操作而引入的誤差。
　　第二部分：微波輔助萃取-GFAAS法分析藿香正氣丸中的鋁離子殘留。
　　目的：建立微波輔助萃取方法(MAE)，結(jié)合GFAAS法分析藿香正氣丸中的殘留鋁，系統(tǒng)研究樣品前處理方法，采用 EDTA對(duì)藿香正氣丸中的鋁進(jìn)行絡(luò)合提取，優(yōu)化考察萃取條件以及石墨爐升溫程序，為中成藥的殘留鋁污染提供快速檢測手段。
　　方法：以藿香正氣丸為藥物代

6、表，采用 EDTA溶液對(duì)樣品中鋁離子進(jìn)行絡(luò)合提取，0.1 g樣品中加入20 mL0.05 mol·L-1 EDTA(pH=3.5)，微波萃取150℃、10 min，檢測波長為257.4 nm，在優(yōu)化的石墨爐升溫條件下進(jìn)入GFAAS分析測定。
　　結(jié)果：采用 EDTA溶液對(duì)藿香正氣丸中鋁離子進(jìn)行絡(luò)合提取后，在優(yōu)化的萃取條件和石墨爐升溫程序下，方法的定量限為7.89 ng·mL-1，檢測限為2.37 ng·mL-1，平均回收率為96.

7、9%～101.2%，RSD小于2.3%。
　　結(jié)論：研究的微波輔助萃取結(jié)合GFAAS法分析藿香正氣丸中鋁殘留，簡化了傳統(tǒng)前處理方法步驟，未產(chǎn)生較大的背景干擾，分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠，為中成藥中鋁離子殘留的質(zhì)量控制提供分析手段和方法。
　　第三部分：新型樣品前處理方法用于牛奶中黃曲霉毒素 B1、B2、G1、G2的測定
　　目的：建立一個(gè)新型的基于氧化石墨烯的攪拌棒吸附萃取前處理方法，用于牛奶中痕量AFB1、AFB2、AFG1、

8、AFG2的分離與富集。采用高效液相色譜-柱后衍生-熒光檢測技術(shù)測定痕量黃曲霉毒素，為牛奶中痕量黃曲霉毒素的分離、富集和檢測提供了一個(gè)可借鑒的手段。
　　方法：以牛奶為待測樣品，在樣品溶液中放入已涂層好的氧化石墨烯攪拌棒，在45℃下磁力攪拌20 min進(jìn)行萃取，最后用甲醇解吸附黃曲霉毒素10min，解吸后的溶液直接進(jìn)行 HPLC分析。色譜條件為：采用phenomenex C18柱(250×4.60 mm，5μm)，流動(dòng)相為甲醇-乙腈

9、-磷酸水溶液(pH=3.5)(3:3:5，v/v)，流速為0.8 mL·min-1，衍生試劑為0.05%碘溶液，流速為0.3 mL·min-1，衍生反應(yīng)溫度70℃，熒光檢測：激發(fā)波長為360 nm，發(fā)射波長為450 nm。
　　結(jié)果：自制合成的氧化石墨烯攪拌棒對(duì)黃曲霉毒素有較好的萃取效率，富集倍數(shù)為8-24，該法可用于牛奶中黃曲霉毒素的定量檢測。在優(yōu)化的萃取條件下，AFB1、AFB2、AFG1和AFG2的線性范圍分別為0.100-