類苯并呋喃染料和芯片中納米金的合成及其化學(xué)檢測(cè)應(yīng)用探索.pdf

1、銅離子是人體新陳代謝不可缺少的微量元素之一，攝入量過(guò)多過(guò)低都會(huì)影響機(jī)體的正常生理活動(dòng)，從而導(dǎo)致疾病的發(fā)生。氰離子也是毒性離子，對(duì)人體危害很大。因此，設(shè)計(jì)快速高效的離子檢測(cè)探針成為一個(gè)研究熱點(diǎn)。本論文合成了橙酮、香豆素酰肼和香豆素希夫堿三類類苯并呋喃染料離子探針，共計(jì)10個(gè)探針?lè)肿?，?duì)化合物進(jìn)行了系統(tǒng)表征并對(duì)離子識(shí)別進(jìn)行了系統(tǒng)研究，同時(shí)對(duì)微流控中納米粒子的合成進(jìn)行了初步探討，文章主體三個(gè)體系化合物結(jié)構(gòu)如下：
　　(1)橙酮化合物1-

2、3(此處圖像省略)
　　(2)香豆素酰肼類化合物4-7（此處圖像省略）
　　(3)香豆素希夫堿類化合物8-10（此處圖像省略）
　　橙酮體系中，三個(gè)探針?lè)肿?-3均能實(shí)現(xiàn)對(duì)銅離子的識(shí)別，是典型的熒光“turn-off”型，經(jīng)計(jì)算，對(duì)銅離子的檢測(cè)限分別為0.38μM(1)，0.69μM(2)和0.45μM(3)，分析檢測(cè)機(jī)理是化合物中羰基氧與銅離子之間產(chǎn)生了配位作用形成配合物，從而導(dǎo)致分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。這三個(gè)橙酮化合物具

3、有較好的雙光子熒光性質(zhì)，用860nm飛秒脈沖激發(fā)，化合物在四氫呋喃中均發(fā)出強(qiáng)的黃綠色雙光子熒光，熒光峰分別在539nm(1)，505nm(2)和524nm(3)，雙光子吸收截面分別是1536GM(1)，608GM(2)和236GM(3)。
　　香豆素酰肼體系中，探針化合物4-7在aq.-HEPES緩沖溶液–甲醇(3:7, v/v, pH=7.3)中均能實(shí)現(xiàn)銅離子的有效識(shí)別，尤其是化合物6和7，1當(dāng)量銅離子的加入就能使化合物與銅離子

4、之間的配合達(dá)到飽和，以熒光為檢測(cè)信號(hào)，銅離子檢測(cè)限分別為0.0001μM(6)和0.0006μM(7)，識(shí)別機(jī)理分析表明探針?lè)肿又械膬蓚€(gè)羰基氧與一個(gè)胺基氮與銅離子發(fā)生了1：1配合。另外，探針6和7在乙腈中也能實(shí)現(xiàn)對(duì)氰離子的識(shí)別，以熒光為檢測(cè)信號(hào)，氰離子檢測(cè)限分別為0.0004μM(6)和0.0002μM(7)，探針與氰離子之間發(fā)生了邁克爾反應(yīng)，氰離子加成在香豆素4位。
　　香豆素希夫堿體系中，探針8-10在乙腈溶液中能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)銅離