二茂鐵基惡唑啉手性配體的負載與應(yīng)用研究.pdf

1、本文主要進行了二茂鐵基噁唑啉手性配體的合成與負載化研究。合成并拆分了具有面手性與中心手性的二茂鐵基嗯唑啉配體,并研究了兩種非對映異構(gòu)體在催化二乙基鋅對芳香醛的不對稱加成反應(yīng)中的應(yīng)用。
　　 一、二茂鐵基噁唑啉手性配體的合成
　　 以便宜、易得的L-酪氨酸為原料,經(jīng)過酯化、氨基的保護、酚羥基的保護、酯基的還原、氨基的脫保護制得了關(guān)鍵中間體:酚羥基保護后的β-氨基醇。然后酚羥基保護后的β-氨基醇與二茂鐵甲酰氯反應(yīng),經(jīng)過關(guān)環(huán)形

2、成噁唑啉。酚羥基被芐基保護(負載)的二茂鐵基噁唑啉用丁基鋰鋰化后與二苯甲酮親核加成生成同時具有中心手性和面手性的[G-0]二茂鐵基嗯唑啉手性N,O配體。通過手性HPLC測定了兩種非對映異構(gòu)體的比例。然后以正己烷作溶劑,通過重結(jié)晶的方法實現(xiàn)了對兩種非對映異構(gòu)體機械拆分法拆分,拆分后的每種非對映異構(gòu)體的純度均大于99.5％。TBS保護的二茂鐵基噁唑啉的合成為制備更高代數(shù)樹狀分子負載的二茂鐵基噁唑啉手性N,O配體奠定了基礎(chǔ)。
　　 二