芳基二氫萘類木脂素的不對(duì)稱仿生合成.pdf

1、木脂素是自然界中分布比較廣泛的一大類天然產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)復(fù)雜多變,種類繁多,從而表現(xiàn)出多種生物活性,引起了合成化學(xué)家們的廣泛關(guān)注。木脂素的合成研究通常采用仿生合成或化學(xué)合成,而苯丙素單體的氧化偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建復(fù)雜木脂素結(jié)構(gòu)的最快捷的仿生合成方法。本論文就以酚類苯丙素氧化偶聯(lián)為關(guān)鍵步驟,對(duì)芳基二氫萘類木脂素的區(qū)域及立體選擇性的不對(duì)稱仿生合成展開了研究,論文主要包括三部分:
　　第一章:木脂素類化合物的仿生合成研究進(jìn)展。
　　按照木脂

2、素結(jié)構(gòu)的分類,綜述了近年來木脂素類化合物的仿生合成研究進(jìn)展,簡要概述氧化偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理及反應(yīng)條件。
　　第二章:區(qū)域及立體選擇性苯丙素的氧化偶聯(lián)反應(yīng)研究
　　概述了從不同偶聯(lián)底物出發(fā)進(jìn)行芳基二氫萘類木脂素仿生合成研究的方法。以阿魏酸衍生物為起始原料,經(jīng)過Friedel-Crafts反應(yīng)在偶聯(lián)前體中引入叔丁基位置保護(hù)基團(tuán),實(shí)現(xiàn)了氧化偶聯(lián)反應(yīng)的區(qū)域選擇性;通過酰胺化反應(yīng)在前體中引入手性輔助基,從而實(shí)現(xiàn)偶聯(lián)反應(yīng)的區(qū)域及立體選擇性控制

3、。保護(hù)后的苯丙素單體經(jīng)FeCl3催化的氧化偶聯(lián)反應(yīng),成功地得到預(yù)期的一對(duì)非對(duì)映異構(gòu)的芳基二氫萘偶聯(lián)二聚物,成功實(shí)現(xiàn)了苯丙素氧化偶聯(lián)反應(yīng)中的區(qū)域及立體選擇性控制。最后以逆Friedel-Crafts反應(yīng)將偶聯(lián)產(chǎn)物中的位置保護(hù)基脫除,以酰胺水解反應(yīng)脫除手性輔助基團(tuán),成功實(shí)現(xiàn)了苯丙素的區(qū)域及立體選擇性氧化偶聯(lián),立體選擇性的合成了一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體。
　　第三章:8-8-aryl-diFA類木脂素的不對(duì)稱仿生合成研究
　　以不同氧化劑為