羥基(甲氧基)-高溴聯苯醚的合成與表征.pdf

1、多溴聯苯醚(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)是一類人工合成的含溴系阻燃劑，由于其具有良好的阻燃性，被廣泛應用于塑料、電路板、電視機、建筑材料和紡織品中。近年來，有關PBDEs環(huán)境危害性已成為全球關注的熱點問題。目前，鑒于五溴和八溴類PBDEs已經證實的毒害性，它們已被禁止使用，但十溴PBDE(BDE-209)的毒理存在很大爭議，仍被大量生產和使用。研究發(fā)現，PBDEs在生物體內可被代謝，主要發(fā)生

2、脫鹵、氧化反應生成OH-PBDEs或MeO-PBDEs，這些PBDEs代謝物被證實具有比原型化合物更大的危害性。
　　 但PBDEs代謝復雜，其代謝時容易發(fā)生脫溴、溴原子重排等使得代謝物種類復雜，鑒定這些代謝物則需要種類繁多的OH/MeO-PBDEs代謝物標樣，這給標樣的合成工作帶來很大困難。尤其是高溴代OH/MeO-PBDEs，由于其分子上溴的個數眾多，造成溴化空間位阻大，進一步加劇了標樣合成的困難。標樣的匱乏很大程度阻礙了P

3、BDEs代謝物含量、分布及毒性研究的開展。因此，本文的目的是探索和開發(fā)一種通用型合成方法，能廣泛合成出多種類鄰、間、對位高溴代OH/MeO-PBDEs化合物，從而為PBDEs代謝物的環(huán)境與毒理研究提供必要的標準樣品。
　　 在斯德哥爾摩大學低溴代（3～5溴）OH/MeO-PBDEs化合物的合成基礎上，本研究通過在苯環(huán)上引入氨基和羥基活潑取代基，利用環(huán)上它們的定位溴化效應，結合不同的溴化方法，實現分別控制非羥基/甲氧基苯環(huán)(A環(huán))

4、和羥基/甲氧基苯環(huán)（B環(huán)）的溴化。進一步通過A和B環(huán)的化學組合，可得到不同溴代數目、不同羥基/甲氧基位置的多種7～9溴OH/MeO-PBDEs異構體化合物。高溴代OH/MeO-PBDEs化合物種類繁多，本文選擇性合成了具有代表性的42個7～9溴OH/MeO-PBDEs化合物，部分化合物用高效液相色譜(HPLC)進行分離提純。對反應中間和最終產物均用氣質(GC/MS)、C13和H1核磁共振(NMR)進行結構表征，確定它們結構。