水熱法合成鉬基硫化態(tài)加氫脫硫催化劑及其性能研究.pdf

1、隨著環(huán)境問(wèn)題的日益嚴(yán)峻,各國(guó)對(duì)清潔燃料和其生產(chǎn)過(guò)程提出了更高的要求,越來(lái)越嚴(yán)格的法規(guī)限制了燃料中硫、氮和芳烴的含量。使用具有更高活性的催化劑生產(chǎn)燃料油是達(dá)到這些要求的最為經(jīng)濟(jì)和有效的方法之一。油品的加氫脫硫過(guò)程通常是依靠Mo系或W系負(fù)載型催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。由于傳統(tǒng)的負(fù)載型催化劑受活性組分負(fù)載量的限制,進(jìn)一步提高活性變得困難。
　　本論文以四水合鉬酸銨((NH4)6Mo7O24·4H2O)為鉬源,硫脲(CS(NH2)2)為硫源,采用水熱

2、法合成了非負(fù)載型MoS2加氫脫硫催化劑,同時(shí)由此方法出發(fā)合成了CoMoS型催化劑。利用物理吸附、XRD、SEM、EDS、TEM等分析手段進(jìn)行了表征,并以噻吩為模型化合物研究了這些催化劑的加氫脫硫催化性能。
　　水熱法能夠順利制備出MoS2催化劑,但簡(jiǎn)單的水熱法制備的催化劑比表面積、孔容、孔徑較小。溫度對(duì)制備過(guò)程產(chǎn)生了較大影響,隨著溫度的升高,合成的MoS2催化劑比表面積先升高后降低。噻吩加氫脫硫(HDS)反應(yīng)表明,其催化活性并不高

3、。在制備過(guò)程中分別添加適量的陽(yáng)離子表面活性劑(CTAB)、陰離子表面活性(SDBS)和非離子表面活性劑(PEG),制備出催化劑樣品:Mo-S-C、Mo-S-S、Mo-S-P。結(jié)果表明表面活性劑的添加較好的改善了催化劑的物理特性,增加其MoS2層狀堆疊數(shù)目,使得催化劑顆粒疏松均勻,提高其比表面積、孔容、孔徑,比表面積為140 m2·g-1以上,增加了中孔的比率,BJH孔徑圖呈雙峰結(jié)構(gòu),其中,添加陽(yáng)離子表面活性劑產(chǎn)生的這種有利影響最為突出。

4、制備過(guò)程添加表面活性劑所制備出的催化劑顯示了對(duì)噻吩較好的催化活性,573K、4MPa條件下,反應(yīng)5 h,噻吩轉(zhuǎn)化率均可達(dá)到98％以上,其中,加入陽(yáng)離子表面活性劑的樣品Mo-S-C的催化活性最高,噻吩轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.9%。MoS2催化劑催化噻吩的活性順序?yàn)?Mo-S-C＞Mo-S-S＞Mo-S-P＞Mo-S-200。
　　分別用共水熱法和回流法成功合成了Co-Mo-S型催化劑。Co元素的添加并沒(méi)有對(duì)催化劑的形貌特性產(chǎn)生明顯的影響?；?/p>