手性甜菜堿銨鹽的合成及二苯基膦氧對(duì)醛的加成反應(yīng)研究.pdf

1、本論文分為兩部分，第一部分主要研究了甜菜堿銨鹽手性催化劑和手性膦酸催化劑的制備及其在不對(duì)稱(chēng)催化Mannich反應(yīng)中的應(yīng)用；第二部分研究了水楊醛和二苯基氯化膦反應(yīng)的多樣性。
　　有機(jī)小分子催化以其反應(yīng)條件溫和、不含金屬、低毒、原子經(jīng)濟(jì)、類(lèi)似酶催化等特點(diǎn)，成為近年來(lái)備受關(guān)注、發(fā)展迅速的一種不對(duì)稱(chēng)合成方法。本文以L-苯丙氨酸、L-纈氨酸、L-脯氨酸的衍生物為原料設(shè)計(jì)了一系列新型甜菜堿銨鹽作為手性有機(jī)小分子催化劑。研究發(fā)現(xiàn)，若環(huán)狀含氮堿的

2、空間位阻較大時(shí)，烷基化不能進(jìn)行從而得不到甜菜堿銨鹽。
　　以1-(S)-苯基(((1′S)-1′-苯乙基)胺基)甲基-2-萘酚為原料設(shè)計(jì)合成了新型手性膦酸有機(jī)小分子催化劑，初步的研究結(jié)果表明，所制得的手性膦酸催化劑在催化不對(duì)稱(chēng)Mannich反應(yīng)有一定的催化活性，但還需進(jìn)一步優(yōu)化手性膦酸的結(jié)構(gòu)以提高不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)的反應(yīng)性和選擇性。
　　二苯基氯化膦(Ph2PCl)是一種重要的化工中間體，它可以衍生出許多化工產(chǎn)品，是合成各類(lèi)有機(jī)

3、膦化合物最重要的單體之一。在以水楊醛和二苯基氯化膦為原料合成化合物2-二苯基膦氧基苯甲醛時(shí)，意外獲得了具有強(qiáng)熒光吸收的新型有機(jī)膦化合物。在優(yōu)化各種反應(yīng)條件的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，通過(guò)改變?nèi)軇┗驂A對(duì)反應(yīng)的調(diào)控，可以合成不同類(lèi)型的有機(jī)膦化合物，進(jìn)一步見(jiàn)證了有機(jī)膦化學(xué)的多變性和復(fù)雜性；用1HNMR、13CNMR、31PNMR和X射線單晶衍射等對(duì)所合成的新型有機(jī)膦化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和確認(rèn)。本研究結(jié)果發(fā)展了一種高效合成氨基膦酸衍生物的方法，并對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)