Dawson型釩鈷取代的POM的制備及其在糖皮質(zhì)激素藥物合成中應(yīng)用的研究.pdf

1、本文以Dawson型POM為基礎(chǔ)，進(jìn)一步合成了四種不同數(shù)目釩鈷原子取代的Dawson型POM，并通過IR、UV、元素分析和熱重分析等手段對(duì)它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，以此推斷其分子式為： K<,9>p<,2>W<,17>CoO<,62>-16H<,2>O K<,10>P<,2>W<,16>CoVO<,62>-15H<,2>O K<,11>P<,2>W<,15>CoV<,2>O<,62>-15H<,12>O K<,12>

2、W<,14>CoV<,3>O<,62>-15H<,2>O POM為具有酸性和氧化性雙功能型的催化劑。POM具有獨(dú)特的柱型結(jié)構(gòu)，因此在均相和非均相反應(yīng)中都顯示出很高的催化活性和獨(dú)特的選擇性。 本文研究了上述合成的POM為催化劑催化16a一羥基潑尼松龍與環(huán)己基甲醛和丙酮反應(yīng)生成縮醛與縮酮時(shí)的催化活性，并探索和優(yōu)化了Dawson型POM催化16a一羥基潑尼松龍與環(huán)己基甲醛生成縮醛反應(yīng)的合成工藝條件。最佳反應(yīng)條件為催化劑用量：0

3、.08mmol，物料摩爾比：1：2.5，反應(yīng)溶劑：硝基甲烷，反應(yīng)溫度20℃，反應(yīng)時(shí)間8 h。 實(shí)驗(yàn)證明：當(dāng)Dawson型POM作為酸催化劑時(shí)，隨著釩原子數(shù)目的增加，其氧化能力的催化活性逐漸增強(qiáng)，其酸催化活性逐漸趨于溫和。Dawson型POM在作為縮醛催化劑時(shí)，只有在適當(dāng)pH值范圍內(nèi)，催化劑的活性才顯示出獨(dú)特的立體選擇性。 通過比較糖皮質(zhì)激素藥物環(huán)索奈德的兩條合成路線，本文認(rèn)為：合成路線1在工藝穩(wěn)定性、立體化學(xué)選擇性及產(chǎn)品