桃潛葉蛾性信息素及其合成中間體的研究.pdf

1、隨著人們對身體健康,生態(tài)環(huán)境的普遍關(guān)注,高效、安全、環(huán)境相容性好的綠色農(nóng)藥的創(chuàng)制研究成為農(nóng)藥研發(fā)工作的重點(diǎn)。綠色農(nóng)藥又叫環(huán)境無公害農(nóng)藥或環(huán)境友好農(nóng)藥,是指對病菌、害蟲高效,而對人畜、害蟲天敵、農(nóng)作物安全,在環(huán)境中易分解,在農(nóng)作物中低殘留或無殘留的農(nóng)藥。我國農(nóng)業(yè)部頒布的《綠色食品農(nóng)藥使用準(zhǔn)則》中規(guī)定,AA級、A級綠色食品生產(chǎn)中唯一允許使用的動(dòng)物源農(nóng)藥-昆蟲信息素即屬于綠色農(nóng)藥中的動(dòng)物源生物化學(xué)農(nóng)藥。 桃潛葉蛾又名桃葉潛蛾、桃潛蛾,

2、是屬鱗翅目潛蛾科的一種小型蛾,分布在我國大部分地區(qū)和日本。該蟲主要危害桃、李、杏、蘋果等果樹葉片,以幼蟲在葉肉內(nèi)取食形成彎曲潛道,影響光合作用,致使葉片破碎,提前脫落,并且成蟲有轉(zhuǎn)移為害習(xí)性,如果控制不及時(shí),會(huì)嚴(yán)重影響樹體生長及當(dāng)年和來年的產(chǎn)量。從1991年開始,隨著桃潛葉蛾危害程度的加重及發(fā)生面積的擴(kuò)大,對其發(fā)生及防治的研究日益增多。 信息化合物是由生物體分泌到體外并能影響其他生物體的生理和行為反應(yīng)的微量化學(xué)物質(zhì),它包括信息素

3、和他感作用物質(zhì)兩類。桃潛葉蛾性信息素,屬信息素的一種,是由桃潛葉蛾雌蛾在性成熟以后,由特殊腺體分泌并釋放到體外的具有特殊氣味的活性物質(zhì),具有化學(xué)通訊的功能,能引誘桃潛葉蛾雄蛾前來交配,是一種很有發(fā)展前途的防治桃潛葉蛾的綠色農(nóng)藥。桃潛葉蛾性信息素的化學(xué)名為(S)-14-甲基-1-十八碳烯,是含十八個(gè)碳的長鏈化合物,且連甲基支鏈的14號(hào)碳是手性中心,因此其合成一般分為兩部分：一是合成含端基雙鍵的長鏈部分；二是合成含手性中心的短鏈部分,然后用

4、兩部分偶聯(lián)合成(S)-14-甲基-1-十八碳烯。 本論文主要研究內(nèi)容包括： 1.設(shè)計(jì)(S)-14-甲基-1-十八碳烯的合理合成路線； 2.1,6-己二醇單溴代反應(yīng)較優(yōu)催化劑的篩選； 3.乙酸(6-溴-1-己基)酯的合成。 本課題選用的起始反應(yīng)原料為1,6-己二醇,是對環(huán)境無污染的環(huán)保型化工原料,其性能獨(dú)特,無腐蝕性,被譽(yù)為當(dāng)今有機(jī)合成的又一塊新基石。用分子碘催化1,6-己二醇的單溴代反應(yīng),至今國內(nèi)

5、外尚無相關(guān)報(bào)道。本題的現(xiàn)實(shí)意義在于綠色農(nóng)藥本身和其生產(chǎn)過程盡量滿足綠色環(huán)保的要求。 通過催化劑的篩選,單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)得出分子碘催化1,6-己二醇單溴代反應(yīng)的最優(yōu)條件為：在催化劑用量為0.048 g(約占1,6-己二醇摩爾數(shù)的0.189％),1,6-己二醇、溴化氫的物質(zhì)的量比為1:2,反應(yīng)溫度為90℃時(shí),回流反應(yīng)6 h。 在用6-溴-1-己醇與乙酸反應(yīng)制備乙酸(6-溴-1-己基)酯時(shí),采用CaCl2代替了常規(guī)的濃H2