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1、中藥指紋圖譜技術(shù)是中藥質(zhì)量控制的一種重要手段和方法,能夠從整體上全面的反映中藥中含有的復(fù)雜成分。運(yùn)用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法對(duì)各種分析儀器采集得到的有關(guān)中藥的整體數(shù)據(jù)進(jìn)行解析,得到有關(guān)中藥產(chǎn)地、種類、炮制工藝等方面的信息,進(jìn)而用于指導(dǎo)中藥的質(zhì)量控制,這是本文的研究目的。本文的研究意義在于將中藥指紋圖譜與化學(xué)計(jì)量學(xué)方法相結(jié)合,可以在化學(xué)成分不清楚的情況下,實(shí)現(xiàn)對(duì)中藥的質(zhì)量控制。在相同儀器、相同實(shí)驗(yàn)條件下所得到的中藥指紋圖譜的相似程度可以反映其成分之
2、間的關(guān)系,可以對(duì)中藥的產(chǎn)地,炮制方法和來(lái)源等作出判斷,為中藥的質(zhì)量控制以及臨床用藥提供一定的參考。然而,指紋圖譜用于中藥質(zhì)量控制的不足之處在于還無(wú)法從指紋圖譜中解析得到某個(gè)峰或某段峰所表示的藥理作用,指紋圖譜與中藥藥理作用的相關(guān)性還是不明確的,這也一直是指紋圖譜用于中藥質(zhì)量控制待解決的問題。本文的研究?jī)?nèi)容包括采用高效液相色譜法和近紅外光譜法采集和研究了幾種常見中藥材(包括大黃及其炮制品、中藥板藍(lán)根、道地性藥材廣陳皮和陳皮、陳皮和青皮等)
3、的指紋圖譜,并結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)方法對(duì)其進(jìn)行解析,區(qū)分這些中藥材的炮制方法和種類,從而有效的監(jiān)控這些中藥的質(zhì)量。
本文首先介紹中藥質(zhì)量控制的進(jìn)展及目前存在的不足之處和中藥指紋圖譜用于質(zhì)量控制的研究現(xiàn)狀,指紋圖譜的主要構(gòu)建方法以及發(fā)展前景,詳細(xì)論述了化學(xué)計(jì)量學(xué)方法在中藥指紋圖譜解析和中藥質(zhì)量控制方面的應(yīng)用。然后,應(yīng)用高效液相色譜法構(gòu)建中藥大黃及其炮制品熟大黃和灑大黃的高效液相指紋圖譜,研究三種大黃樣品間存在的差別,采用液相色譜一
4、質(zhì)譜結(jié)合文獻(xiàn)和數(shù)據(jù)庫(kù)鑒定出其中的6種成分。利用主成分分析和有監(jiān)督模式識(shí)別方法對(duì)其指紋圖譜進(jìn)行解析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)生大黃、熟大黃和酒大黃中所含的成分及含量存在一定的差別。利用該方法可對(duì)生大黃及其炮制品進(jìn)行鑒別和區(qū)分,為中藥大黃的質(zhì)量控制提供了依據(jù)。其次,采用近紅外光譜法研究中藥南北板藍(lán)根,建立南北板藍(lán)根及其混偽品的近紅外光譜指紋圖譜,運(yùn)用遺傳算法一偏最小二乘法、連續(xù)投影算法和小波變換對(duì)近紅外光譜進(jìn)行有效波長(zhǎng)篩選,并將這些篩選的波長(zhǎng)用于有監(jiān)督模式
5、識(shí)別方法對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)報(bào)和分析,結(jié)果表明由小波變換篩選出的變量能較好地反映極藍(lán)根樣品的內(nèi)在信息,得到了最好的模式識(shí)別結(jié)果。實(shí)驗(yàn)進(jìn)而采用反傳—人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)和主成分分析的得分對(duì)實(shí)驗(yàn)中所采用的板藍(lán)根樣品的組成進(jìn)行預(yù)報(bào)和分析,結(jié)果表明對(duì)于大部分樣品,由反傳—人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)所預(yù)報(bào)的結(jié)果與其實(shí)際組成非常接近;用主成分分析的得分變化表示的曲線和板藍(lán)根樣品的組成變化之間存在一致的關(guān)系。該方法可用于區(qū)分南北板藍(lán)根。再次,應(yīng)用高效液相色譜法建立道地性藥材廣陳皮
6、和陳皮藥材的指紋圖譜。陳皮包括廣陳皮和陳皮兩種藥材,其中廣陳皮為其道地性藥材,二者外形極其相似而在價(jià)格、藥效等方面存在差異。運(yùn)用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法對(duì)二者高效液相色譜指紋圖譜得到的信息進(jìn)行解析,用有監(jiān)督模式識(shí)別方法建立道地性藥材廣陳皮和陳皮藥材的預(yù)報(bào)模型,可以得到正確的樣品分類結(jié)果。最后,應(yīng)用高效液相色譜法和近紅外光譜法對(duì)中藥陳皮和青皮進(jìn)行分析,建立其色譜和光譜指紋圖譜。對(duì)近紅外數(shù)據(jù)采用連續(xù)投影算法進(jìn)行有效波長(zhǎng)選擇,將選擇后的波長(zhǎng)和色譜數(shù)據(jù)中
7、匹配出的共有峰作為變量用于化學(xué)計(jì)量學(xué)有監(jiān)督模式識(shí)別方法進(jìn)行分析,結(jié)果表明兩種數(shù)據(jù)所建立的有監(jiān)督模式識(shí)別模型的預(yù)測(cè)能力都較差。然而采用基于x-y距離結(jié)合的樣本劃分方法對(duì)訓(xùn)練集中的樣品進(jìn)行選擇和優(yōu)化后再用于有監(jiān)督模式識(shí)別方法進(jìn)行分析,得到了較滿意的結(jié)果,可以正確識(shí)別出中藥陳皮和青皮。
指紋圖譜不僅能全面地反映所研究中藥的內(nèi)在化學(xué)成分,還可以全面體現(xiàn)出中藥所含成分的復(fù)雜性,是中藥質(zhì)量控制最有效的方法。本文采用現(xiàn)代色譜和光譜技術(shù)建
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