全氟化合物及其典型異構(gòu)體在孕婦體內(nèi)的暴露和工業(yè)品組分分析.pdf

1、由于大規(guī)模生產(chǎn)使用，全氟化合物(Perfluoroalkyl substances，PFASs)在環(huán)境中無(wú)處不在，在水體、土壤、生物體和人體中均有檢出。PFASs具有持久性和生物累積性，可能對(duì)人體健康產(chǎn)生潛在威脅。全氟辛烷磺酸PFOS和全氟辛酸PFOA是環(huán)境中最主要的兩種PFASs。用于生產(chǎn)PFASs及其前體物質(zhì)的方式主要有兩種:電化學(xué)氟化法(ECF)和調(diào)聚合成法。電化學(xué)氟化法分別在1949和1947年用于生產(chǎn)PFOS及其前體和PFOA

2、，該方法生產(chǎn)出的是直鏈和支鏈異構(gòu)體混合體（一般來(lái)說(shuō)，直鏈的比例在70～80％，支鏈比例在20～30％）。調(diào)聚合成法在20世紀(jì)70年代開(kāi)始被用來(lái)生產(chǎn)PFOA，生產(chǎn)的產(chǎn)品是純直鏈的化合物。PFOS和PFOA的各個(gè)異構(gòu)體呈現(xiàn)出不同的環(huán)境行為，藥物動(dòng)力學(xué)以及毒性。因此，對(duì)于人體中全氟化合物各個(gè)異構(gòu)體的積累和毒性效應(yīng)需要引起更多的關(guān)注。
　　本研究調(diào)查了中國(guó)典型城市天津141名孕婦體內(nèi)PFASs以及PFOS和PFOA異構(gòu)體的暴露情況。在所有

3、的樣本中，∑PFOS的平均濃度最高（7.32 ng/mL），隨后是∑PFOA(4.78 ng/mL)，PFDA(1.45 ng/mL)。直鏈PFOS(n-PFOS)占∑PFOS的66.7％，這一比例高于中國(guó)普通人群體內(nèi)的比例，說(shuō)明孕婦可以通過(guò)胎盤(pán)將支鏈異構(gòu)體有限傳遞給胎兒。此外，n-PFOS比例隨著∑PFOS濃度的升高而顯著降低(r=-0.342，p＜0.001)。血清中n-PFOA的比例占∑PFOA的99％，這一比例顯著高于用電化學(xué)氟

4、化(ECF)法生產(chǎn)的產(chǎn)品(70％)，而孕婦血清中存在的小部分支鏈異構(gòu)體說(shuō)明在中國(guó)仍然有ECF-PFOA污染源。同時(shí)，本研究發(fā)現(xiàn)在孕婦血清中PFASs的濃度與一些醫(yī)學(xué)指標(biāo)具有顯著相關(guān)性(p＜0.005)。例如大多數(shù)全氟羧酸(perfluorinated carboxylic acids，PFCAs)的濃度與血清蛋白具有顯著正相關(guān)，說(shuō)明這些化合物可能引起免疫毒性。孕婦暴露于PFASs所引起的負(fù)面反應(yīng)可能會(huì)增加胎兒的健康風(fēng)險(xiǎn)。此外，不僅僅是P

5、FASs的濃度會(huì)與一些醫(yī)學(xué)指標(biāo)具有相關(guān)性，PFOS和PFOA異構(gòu)體的比例也會(huì)與一些醫(yī)學(xué)指標(biāo)具有相關(guān)性。這說(shuō)明未來(lái)對(duì)PFASs健康風(fēng)險(xiǎn)的研究需要考慮到PFOS和PFOA異構(gòu)體的組成特征。
　　同時(shí)，本研究分析了在儀器檢測(cè)時(shí)可能出現(xiàn)的系統(tǒng)誤差，檢測(cè)了中國(guó)PFOS和PFOA工業(yè)品中的PFASs以及異構(gòu)體組成。將標(biāo)準(zhǔn)品BrPFOSK和TPFOA配制成7個(gè)濃度，并且計(jì)算在不同濃度下各個(gè)異構(gòu)體的峰面積與總峰面積的比例。結(jié)果顯示，當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)品BrP

6、FOS的濃度從2 ng/mL增加到400 ng/mL時(shí)（進(jìn)樣量10μL），n-PFOS的峰面積百分比從80.5％下降到67.4％，而支鏈異構(gòu)體的峰面積百分比則隨著濃度的增加而升高。同樣，當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)品TPFOA的濃度從2 ng/mL增加到400 ng/mL時(shí)（進(jìn)樣量10μL），n-PFOA的峰面積百分比從84.6％下降到78.3％，而支鏈異構(gòu)體的峰面積百分比則隨著濃度的增加而升高。此外，本研究首次分析了我國(guó)三個(gè)PFOS和五個(gè)PFOA工業(yè)品中雜

7、質(zhì)PFASs的組成比例以及PFOS和PFOA的異構(gòu)體組成。三個(gè)PFOS樣品的純度分別為76.7-80.6％。PFOS產(chǎn)品中最主要的雜質(zhì)是PFOA，并且占有比例超過(guò)10％，其他的雜質(zhì)包括PFHxS(perfluorohexanesulfonate), PFHxA(perfluorohexanoate)和 PFHpA(perfluoroheptanoate)。n-PFOS的比例范圍為66.2-71.9％，這一比例與3M ECFPFOS的n-