典型手性農(nóng)藥的光解及土壤降解中的手性穩(wěn)定性.pdf

1、目前使用的農(nóng)藥中有超過25％均是手性的，手性農(nóng)藥的生物活性往往只存在于一個或少數(shù)幾個對映體上，手性農(nóng)藥對映體選擇性環(huán)境行為的研究是當前環(huán)境分析科學的研究熱點，對其進行系統(tǒng)考察，有助于深入理解手性農(nóng)藥的環(huán)境行為，對其生態(tài)風險性作出更準確的評價，有著重要的理論和實際應用價值。本論文的主要內(nèi)容分為三部分：(1)典型手性農(nóng)藥的高效液相色譜拆分；(2)典型手性農(nóng)藥的光解研究；(3)芳氧羧酸類除草劑喹禾靈在土壤中降解的對映體選擇性和手性穩(wěn)定性。

2、r>　　 典型手性農(nóng)藥的拆分。選取丙溴磷、馬拉硫磷、稻豐散、三唑酮、甲氰菊酯、β-氯氰菊酯、喹禾靈和喹禾靈甲酯8種手性農(nóng)藥，優(yōu)化分離條件，在Chiralcel OD-H和Chiralcel OJ-H手性柱上成功實現(xiàn)了各農(nóng)藥的對映體分離。
　　 典型手性農(nóng)藥的光解。以汞燈為光源，在對映體水平上考察了六種典型手性農(nóng)藥的光化學降解。丙溴磷、馬拉硫磷、稻豐散、三唑酮和甲氰菊酯等五種農(nóng)藥含有1個手性中心，存在兩個對映體，對各對映體分別進

3、行光解，結果表明光解速率基本一致，且?guī)追N手性農(nóng)藥是手性穩(wěn)定的，未發(fā)現(xiàn)對映體轉(zhuǎn)化現(xiàn)象，幾種農(nóng)藥中有機磷農(nóng)藥降解較快，而甲氰菊酯降解最慢，半衰期長達280h。氯氰菊酯含有3個手性中心，存在4個可在非手性硅膠柱上得到拆分的異構體(Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ)，每個異構體又存在兩個對映體，因此共8個對映體。進一步對異構體Ⅳ中的一個單一對映體β-trans-2進行光解，結果發(fā)現(xiàn)存在一定的異構體轉(zhuǎn)化，Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ異構體均有生成，其中Ⅱ異構體的生成量最大，按氯氰菊

4、酯各異構體總量計算的光解半衰期為66.7h。
　　 喹禾靈的土壤降解研究。喹禾靈含有一個手性中心，兩個對映體，僅有R體有除草作用，并已作為工業(yè)品使用，即精喹禾靈。(a)喹禾靈在保定堿性黃土和湖北酸性紅土中的降解具有一定的對映體選擇性，實驗前段S體的降解速率明顯快于R體，后期逐漸趨于一致。兩種土壤中，喹禾靈均快速水解成喹禾靈酸，喹禾靈酸在第2天達到最大生成量后逐步消解，在酸性土壤中的降解速率快于堿性土壤，S體的降解速率明顯快于R體