富缺電子化合物路易斯結(jié)構(gòu)式的書寫

1、1富缺電子化合物路易斯結(jié)構(gòu)式的書寫①缺電子結(jié)構(gòu)——價(jià)電子，包括形成共價(jià)鍵的共用電子對(duì)之內(nèi)，少于8電子的，稱為缺電子結(jié)構(gòu)。例如，第3主族的硼和鋁，中性原子只有3個(gè)價(jià)電子，若一個(gè)硼原子和其它原予形成3個(gè)共用電子對(duì)，也只有6個(gè)電子，這就是缺電子結(jié)構(gòu)。典型的例子有BCl3、AlCl3（這些化學(xué)式是分子式，即代表一個(gè)分子的結(jié)構(gòu)）。缺電子結(jié)構(gòu)的分子有接受其它原子的孤對(duì)電予形成配價(jià)鍵的能力。例如：BCl3＋:NH3＝Cl3B←NH3能夠接受電子對(duì)的分

2、子稱為“路易斯酸”，能夠給出電子對(duì)的分子稱為“路易斯堿”。路易斯酸和路易斯堿以配價(jià)鍵相互結(jié)合形成的化合物叫做“路易斯酸堿對(duì)”。②多電子結(jié)構(gòu)例如，PCl5里的磷呈5價(jià)，氯呈1價(jià)。中性磷原予的價(jià)電子數(shù)為5。在PCl5磷原子的周圍的電子數(shù)為10，超過8。這種例外只有第3周期或更高周期的元素的原子才有可能出現(xiàn)。Lewis結(jié)構(gòu)式1.書寫方法2.共振有時(shí)，一個(gè)分子在不改變其中的原子的排列的情況下，可以寫出一個(gè)以上合理的路易斯結(jié)構(gòu)式，為解決這一問題，

3、鮑林提出所謂的“共振”的概念，認(rèn)為該分予的結(jié)構(gòu)是所有該些正確的路易斯結(jié)構(gòu)式的總和，真實(shí)的分子結(jié)構(gòu)是這些結(jié)構(gòu)式的“共振混合體”。（1）Lewis結(jié)構(gòu)式穩(wěn)定性的判據(jù)??形式電荷QF如何判斷路易斯結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性:形式電荷形式電荷QF=價(jià)電子數(shù)－鍵數(shù)－孤電子數(shù)(形式電荷=價(jià)電子數(shù)成鍵電子數(shù)2反鍵電子數(shù))QF的絕對(duì)值盡可能小QF=0的結(jié)構(gòu)式是最穩(wěn)定的路易斯結(jié)構(gòu)式要避免相鄰兩原子間的形式電荷為同號(hào)如果一個(gè)共價(jià)分子有幾種可能的Lewis結(jié)構(gòu)式，那么通

4、過QF的判斷，應(yīng)保留最穩(wěn)定和次穩(wěn)定的幾種Lewis結(jié)構(gòu)式，它們互稱為共振結(jié)構(gòu)。例如：H－N＝N＝NH－N－N≡N互稱為HN3的共振結(jié)構(gòu)式。(1)QF的由來：以CO為例no=2?8=16nv=46=10ns2=(16?10)2=3nl2=(10?6)2=2為了形成三對(duì)平等的共價(jià)鍵，可以看作O原子上的一個(gè)價(jià)電子轉(zhuǎn)移給C原子，即：，所以氧原子的QF為1，碳原子的QF為?1。從這個(gè)實(shí)例中可以看出：形式電荷與元素性質(zhì)沒有任何直接聯(lián)系，它是共價(jià)鍵形

5、成的平等與否的標(biāo)志。(2)QF的計(jì)算：QF=原子的價(jià)電子數(shù)?鍵數(shù)?孤電子數(shù)在CO中，QF(C)=4?3?2=?1QF(O)=6?3?2=1COxxxxxxe3∴Lewis結(jié)構(gòu)式為：，這種Lewis結(jié)構(gòu)式中P原子周圍有8個(gè)價(jià)電POClClCl子。但P原子周圍可以有10個(gè)價(jià)電子，∴no?=104?8=42ns?2=(42?32)2=5∴Lewis結(jié)構(gòu)式為：，每個(gè)原子QF都為零PClClOCl∴P－Cl鍵級(jí)=1，P－O鍵級(jí)=32～2如何確定中

6、心原子的價(jià)電子“富”到什么程度呢？富電子中心原子價(jià)電子數(shù)的確定：中心原子周圍的總的價(jià)電子數(shù)等于中心原子本身的價(jià)電子所有配位原子達(dá)飽和時(shí)缺少的電子數(shù)（即8－價(jià)電子數(shù)）之和?；颍褐行脑又車目偟膬r(jià)電子數(shù)等于中心原子本身的價(jià)電子與所有配位原子缺少的電子數(shù)之和。例如：XeF2、XeF4、XeOF2、XeO4等化合物，它們都是富電子化合物XeF2：81?2=10XeF4：81?4=12XeOF2：821?2=12XeO4：82?4=16NSF是

7、一種不穩(wěn)定的化合物，它可以聚合成三聚分子A，也可以加合一個(gè)F－生成B，還可以失去一個(gè)F－變成C。（1）試寫出NSF和產(chǎn)物A、B、C的Lewis結(jié)構(gòu)式。（2）預(yù)期A、B、C中哪一個(gè)N—S鍵最長(zhǎng)？哪一個(gè)N—S鍵最短？為什么？（3）假設(shè)有NSF的同分異構(gòu)體存在[SNF]，請(qǐng)按照（1）、（2）內(nèi)容回答問題。解析：（1）本題可采用Lewis結(jié)構(gòu)理論，計(jì)算出NSF的化學(xué)鍵數(shù)。因38(567)322sn??????應(yīng)該是三條共價(jià)鍵，即N=S—F，但它