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1、酶解木質(zhì)素的分離與結(jié)構(gòu)研究劉曉玲1程賢甦﹡12(1福州大學材料科學與工程學院,福建福州,350002;2閩江學院化學與化學工程系,福建福州,350011)酶解木質(zhì)素是從微生物酶解玉米桿制備能源酒精的殘渣中提取得到的木質(zhì)素[1]。酶解玉米桿制備能源酒精既節(jié)省糧食又能充分利用資源,因此受到國內(nèi)外學者的關(guān)注,南京林業(yè)大學余世袁教授培育優(yōu)良菌種發(fā)酵玉米秸稈制備能源酒精,項目中試工藝過程取得了成功,但由于沒有對殘渣進行綜合利用,成本過高而無法工業(yè)
2、化生產(chǎn)。本文采用兩種不同的分離、提取方法,從酶解玉米秸桿制備酒精的殘渣中提取酶解木質(zhì)素,并結(jié)合多種分析手段,研究其結(jié)構(gòu)特征,為酶解木質(zhì)素的制備及應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。稱取研磨至100目的酶解玉米秸桿殘渣,和溶劑在0.11.0MPa壓力條件下,加熱至7095℃維持50180分鐘過濾。根據(jù)不同的溶劑種類,采用不同的后續(xù)處理方法。氫氧化鈉氨水等堿性萃取液,用稀鹽酸中和,再加入36倍體積的水,酶解木質(zhì)素以沉淀析出,離心分離,冷凍干燥則得到酶解木質(zhì)素;有
3、機溶劑萃取液采用減壓蒸去有機溶劑得到酶解木質(zhì)素。將所得到的粗木質(zhì)素溶于二氧六環(huán),并用乙醚使之沉淀提純[2]。應(yīng)用FTIR、UV、GPC和13CNMR研究了不同分離方法的酶解木質(zhì)素的結(jié)構(gòu),結(jié)果表明,酶解木質(zhì)素的分子量小于磨木木質(zhì)素[3],與木質(zhì)素磺酸鹽相比較,酶解木質(zhì)素在結(jié)構(gòu)上較好地保留了各種活性基團,酶解木質(zhì)素的紅外圖譜中還多了1700cm1和1328cm1峰,說明酶解木質(zhì)素中存在非共軛羰基。紫外圖譜在210nm,280nm和310nm
4、附近有吸收峰出現(xiàn),證明其具有木質(zhì)素的基本結(jié)構(gòu),且不飽和性較大。由13CNMR圖譜解析可知,所提取酶解木質(zhì)素為GSH型木質(zhì)素,主要以βO4,β5,β1的結(jié)構(gòu)存在[4]。以氫氧化鈉作為萃取劑獲得的酶解木質(zhì)素提取率比較高。Tab.1MolecularweightdistributionofEHligninfromdifferentsolvents酶解木質(zhì)素溶劑MnMPMwMzPolyDispersitySL氫氧化鈉93910471124133
5、81.20BL1,4丁二醇11671284154419951.32400035003000250020001500100050020406080100BLSL%TransmittanceWavenumber(cm1)200250300350400450500SLBLAbsptioncoefficientWavelength(nm)Fig1FTIRspectraofEHligninfromFig2UVspectraofEHligninfr
6、omdifferentsolventsdifferentsolventsFig313CNMRspectraofEHligninfromdifferentsolvents參考文獻參考文獻:[1]徐勇,勇強,余世袁等.汽噴玉米秸稈纖維素酶水解的研究.林產(chǎn)化工通訊,1999,33(6):15[2]中野準三編,高潔等譯.木質(zhì)素的化學—基礎(chǔ)與應(yīng)用.北京:輕工業(yè)出版社,1988:45[3]蔣挺大.木質(zhì)素.北京:化學工業(yè)出版社,2001:42[4]L
7、awtherJ.Mark,SunR.C,BanksW.B.Rapidisolationstructuralacterizationofalkalisolubleligninsduringalkalinetreatmentatmosphericrefiningofwheatstraw.IndustrialCropsProducts,1996,5(2):97SeparationStudyonStructureofEnzymaticHydro
8、lysisLigninLiuXiaoling1ChengXiansu﹡12(1.CollegeofMaterialScienceEngineeringFuzhouUniversityFuzhou3500022.DepartmentofChemistryChemicalEngineeringMinjiangUniversityFuzhou350011)Abstract:EHligninfromthecnstalksresiduewasse
9、paratedbytwomethods.TheEHligninwasanalyzedwithrespecttomolecularweightsIRUVspectra13CNMRspectroscopy.TheresultsindicatedthatEHligninhadlowermolecularweightthanthemilledwoodlignincontainedmanyactivechemicalgroups.Therewer
10、edifferentabsbancepeaksat1700cm11328cm1ontheIRspectraofEHlignin.ItisshowedthatthenonconjugatedcarbonylswereexistedintheEHlignin.Theabsbanceappearedin210nm280nm310nminUVspectraoftheEHligninthefactindicatetheEHligninisanun
11、saturatedpolymer.Accdingtothe13CNMRtheseparatedEHligninbelongsto“GSH”ligninitiscomposedmainlyofβO4etherbondstogetherwithβ5β1carboncarbonlinkagesbetweentheligninstructuralunits.TheyieldofEHligninextractedwithNaOHwashigher
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