過渡金屬催化1-氯代炔烴的合成及炔腈吲哚、共軛烯炔衍生化研究.pdf

1、1-鹵代炔烴一直都是有機合成的重要砌塊。獨特的C(sp)-X鍵同時具有可控的親核及親電性能，因而在參與化學反應(yīng)過程中，炔鹵靈活多變。炔氯是炔鹵的一種，關(guān)于它的研究并不多見，原因為尚無良好的合成方法。炔腈作為擬鹵素類型的炔鹵，其獨特的結(jié)構(gòu)引入關(guān)注，雙不飽和基以C(sp)-C(sp)共軛方式存在，在參與重要有機小分子構(gòu)建中有著巨大的潛力。本文通過過渡金屬催化末端炔烴氯代來提出一個簡單易行的炔氯合成方法;以炔腈為原料合成吲哚、共軛烯炔腈等功能

2、小分子。論文研究內(nèi)容如下:
　　1.直接以末端炔烴為原料，常見的N-氯代丁二酰亞胺為氯源，相對穩(wěn)定易得的碳酸銀作催化劑，同時加入碳酸鉀作為堿，在惰性氣體氛圍下，高產(chǎn)率地制備了炔氯。該方法底物適用性良好，對大多數(shù)官能團都能兼容。相對于傳統(tǒng)方法，該方法有著原料廉價易得，反應(yīng)條件溫和，操作簡單，毒性小，相對環(huán)保的特點。
　　2.炔腈和取代苯胺為原料，通過乙酸鈀催化一鍋合成吲哚雜環(huán)。該反應(yīng)以氧氣作為氧化劑，避免了其它高價金屬氧化劑以

3、及氧化性有機物可能帶來的污染。另外，一鍋法進行該反應(yīng)避免了中間體的分離，簡化了操作。通過實驗對反應(yīng)機理進行驗證，可能為:鈀插入烯胺的烯氫位置，與苯環(huán)發(fā)生關(guān)環(huán)，鈀脫去形成吲哚環(huán)，被還原的零價鈀則被氧氣氧化成二價鈀。
　　3.在過量三乙胺存在條件下，5％的1，4-雙（二苯膦基）丁烷二氯化鈀催化劑能夠有效促進炔腈和末端炔烴加成生成共軛烯炔腈。通過對分離產(chǎn)物的核磁譜圖進行分析，證實該反應(yīng)立體選擇性良好，大部分生成單一構(gòu)型的共軛烯炔腈。該反