基于異腈和醛合成α-酰氧基酰胺的反應研究.pdf

1、α-酰氧基酰胺存在于許多天然產(chǎn)物之中，例如具有藥理作用的縮肽類化合物就含有此種片段。另外，α-酰氧基酰胺是雙官能團化合物，是重要的有機中間體，具有廣泛的應用價值。通常，此類化合物都是利用Passerini反應制得。
　　異腈類化合物由于其特殊的結構而具有極高的反應活性，是構建含氮化合物以及形成碳-碳鍵的重要原料，是有機合成中一類極為重要的合成子。多組分反應具有原子經(jīng)濟性，高效性，結構多樣性，區(qū)域選擇性，立體選擇性和化學選擇性的優(yōu)點

2、，且具有極高的鍵形成指數(shù)，因此在現(xiàn)代有機合成中得到了廣泛地應用。異腈這一活潑的化學物種的存在，使得異腈參與的多組分反應與其它多組分反應相比具有更好的通用性和可變化性，因此異腈參與的多組分反應是多組分反應中一類十分重要的反應類型。
　　減少有機溶劑的使用，選擇綠色溶劑或無溶劑已經(jīng)成為綠色化學的研究重點。無溶劑反應增加了反應的濃度和反應效率，使反應在速率、收率、選擇性和空間利用率都得到了提高。因此，無溶劑反應是一項非常光明、有用的技術

3、。
　　本論文的第一章首先介紹了α-酰氧基酰胺、異腈、異腈參與的多組分反應及它們在有機化學領域中的重要地位，接著又介紹了無溶劑反應的優(yōu)勢及應用。
　　論文在第二章建立了一種利用醛、異腈在水的存在下合成α-酰氧基酰胺的方法。我們討論了醛的用量，水的用量，反應溫度等條件對反應的影響。最終確立了當醛∶異腈∶水=3∶1∶3，40℃時為實驗的最優(yōu)條件，在最佳條件下產(chǎn)率高達93％。另外我們還利用兩種不同的醛同時與異腈反應得到了結構類型唯

4、一的交叉產(chǎn)物。值得注意的是，反應是在空氣中，沒有有機溶劑存在的條件下進行的，且加入水的量是定量的。反應在溫和的條件下發(fā)生，反應產(chǎn)率和效率都極高，且反應過程中不需分離任何中間體，目標產(chǎn)物直接在體系中析出，無需柱層析或重結晶等手段進一步純化，只要用石油醚洗滌兩遍即可得到純凈產(chǎn)物，操作簡便，減少了中間過程中的物料損失。
　　所合成的化合物的結構經(jīng)過IR、1HNMR、13CNMR、HRMS進行了表征，實驗過程中培養(yǎng)出了3e和6b的單晶，進