SmI2促進的分子內(nèi)類片哪醇偶聯(lián)反應研究及苯并呋喃類化合物的合成研究.pdf

1、本論文工作主要對二碘化釤促進的分子內(nèi)片哪醇還原偶聯(lián)反應進行了詳細的方法學研究以及對苯并呋喃取代的α，β-不飽和酯的簡捷高效合成進行了探索。
　　 在二碘化釤促進的分子內(nèi)手性叔丁基亞磺酰亞胺酮的類片哪醇偶聯(lián)反應中，我們首先對手性叔丁基亞磺酰亞胺酮的合成進行了路線的優(yōu)化，然后對片哪醇偶聯(lián)反應條件進行了優(yōu)化，底物室溫下在二碘化釤的促進下能以中等到良好的產(chǎn)率、高達>99:1的對映選擇性獲得結構新穎的1，2，3，4-四氫萘鄰氨基醇化合物。

2、通過對底物的考察研究，我們發(fā)現(xiàn)芳香基團取代的酮與亞胺反應非對映選擇性高達>99:1，而脂肪族基團取代的酮與亞胺反應的非對映選擇性隨著基團體積的縮小會有所降低。通過單晶衍射，我們確定了化合物的絕對構型。運用該方法，我們以80％的產(chǎn)率、>99:1的對映選擇性獲得了結構單一的鄰氨基茚醇化合物。我們也對分子內(nèi)的二手性亞胺在二碘化釤促進下的類片哪醇偶聯(lián)反應進行了研究，發(fā)現(xiàn)只有甲基取代的亞胺能獲得較好的產(chǎn)率和較好的非對映選擇性，其它底物的非對映選擇

3、性較差而致使反應體系復雜化。
　　 第二部分工作開展了二碘化釤促進的分子內(nèi)消除.片哪醇偶聯(lián)反應合成乙烯基取代的1，2-二叔醇反應的研究，首先對底物的合成路線進行了優(yōu)化。在反應條件優(yōu)化中發(fā)現(xiàn)，底物在4個當量的二碘化釤作用下能以80％的產(chǎn)率得到乙烯基-1，2-二叔醇化合物。在底物的普適性研究中發(fā)現(xiàn)，苯環(huán)上含有吸電子基團會使反應產(chǎn)率降低。同時我們也開展了二碘化釤促進的查爾酮與脂肪酮的交叉偶聯(lián)反應研究，結果表明二碘化釤促進的分子內(nèi)消除.