OSW-1類似物的合成研究.pdf

1、基于資源性化合物合理利用的有機(jī)合成化學(xué)(即資源化學(xué))是我們小組的主要研究領(lǐng)域，資源化學(xué)的宗旨是將價廉易得的化合物轉(zhuǎn)化成為有用的或有潛在用途的有機(jī)分子。OSW-1是一類具有顯著抗腫瘤活性的天然產(chǎn)物，如何利用與其結(jié)構(gòu)相似的、我國資源豐富的甾體皂甙元為原料合成OSW-1及其類似物不僅具有明確的學(xué)術(shù)價值，也具有的潛在的應(yīng)用前景。主要研究目標(biāo)是：1，以薯蕷皂甙元為原料，利用其完整骨架和既有官能團(tuán)合成22-去氧-OSW-1；2，以蕃麻皂甙元降解產(chǎn)物

2、甾體-22-內(nèi)酯為原料合成OSW-1類似物12-羥基-雙氫-OSW-1甙元。本論文完成的主要結(jié)果為： 1．完成了22-去氧-OSW-1的合成。首先參照文獻(xiàn)方法分別從D一木糖和L-阿拉伯糖出發(fā)，共13步反應(yīng)合成了二糖三氯乙酰亞胺酯43。從薯蕷皂甙元出發(fā)，芐基保護(hù)3-位羥基、Zn/HCl還原開E/F環(huán)得合成22-去氧-OSW-1關(guān)鍵中間體16，26-雙羥基膽甾醇 4；化合物4經(jīng)去除26-位羥基和氧化16-位羥基給出16-氧代膽甾醇7

3、；后者16-羰基烯醇酯化后經(jīng)Davis區(qū)域選擇性氧化在17一位引入羥基得到化合物9，用LAH立體選擇性還原化合物9中的16-羰基給出22-去氧-OSW-1甙元。它再與二糖片段連接，去除保護(hù)基得22-去氧-OSW-1。 2．12-羥基-OSW-1甙元的合成研究。從蕃麻皂甙元出發(fā)按照A路線，通過14步反應(yīng)合成了12羥基-OSW-1甙元的合成中間體化合物21。從蕃麻皂甙元出發(fā)按照B路線，通過13步反應(yīng)合成了12-羥基-OSW-1甙元的