綠色高效Glaser反應方法學研究.pdf

1、本文首次研究了以環(huán)境友好的PEG(聚乙二醇)和離子液為介質的端炔均偶聯(lián)(Glaser)反應。PEG和離子液均為當前廣泛被研究的綠色反應介質，與傳統(tǒng)有機溶劑中的Glaser反應方法相比，這兩種方法不僅反應效率高、反應條件溫和，而且均可多次重復使用，大大提高了該反應的原子經濟性。另外，反應方法中避免了使用傳統(tǒng)方法中使用的惡臭有機胺做堿。 在以PEG為介質的Glaser反應研究中，考察了不同分子量的PEG、不同銅催化劑、堿和溫度等對反

2、應的影響，提出了最優(yōu)反應條件，并在優(yōu)化條件下完成了多種不同性質端炔的偶聯(lián)。PEG-Cu(OAc)2體系經過后處理可重復使用7次以上，這是報道的首個可以重復使用的Glaser反應體系。對反應機理進行了討論，并認為反應結束后二價銅被還原為一價并以Cu2O形式存在。 在以離子液為反應介質的Glaser反應研究中，我們發(fā)現少量水的加入可以大大提高反應效率。在此基礎上，研究了[bmim][C]、[bmim][BF4]、[bmim][PF6