CuX-NXS-DIPEA作用下的Glaser偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、Glaser偶聯(lián)反應(yīng)是一種端基炔偶聯(lián)反應(yīng)，自1869年發(fā)現(xiàn)以來，該反應(yīng)經(jīng)過不斷的改進(jìn)并廣泛地應(yīng)用于化學(xué)合成中，尤其是在天然產(chǎn)物和復(fù)雜結(jié)構(gòu)大分子(如大環(huán)化合物)等合成中得到廣泛應(yīng)用。本文研究了CuX/NXS/DIPEA(X=Cl，Br，I)作用下的端炔Glaser均偶聯(lián)反應(yīng)并對其反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行探討。 目前Glaser偶聯(lián)的方法主要包括銅催化和鈀催化兩種方法。傳統(tǒng)的銅催化Glaser偶聯(lián)通常需要在氧化劑，無機(jī)試劑，高溫條件進(jìn)行。Pd(

2、O)或者Pd(II)催化的Glaser偶聯(lián)是很溫和，高效，高選擇性的合成1，3-二炔的方法。但鈀試劑價(jià)格貴并且通常需要惰性氣體保護(hù)和有毒配合物輔助。所以仍需要繼續(xù)尋找溫和的銅催化Glaser偶聯(lián)的方法。 我們在CuX/NXS/DIPEA作用下的Glaser反應(yīng)研究中，考察了CuX的用量，NXS的用量，DlPEA的用量，溶劑，溫度等條件對反應(yīng)的影響，提出了最優(yōu)反應(yīng)條件，并在優(yōu)化條件下完成了多種不同性質(zhì)端炔的偶聯(lián)。實(shí)驗(yàn)表明該方法能高

3、效，溫和的催化帶有不同保護(hù)基團(tuán)的端基炔以及帶有糖基，氨基酸結(jié)構(gòu)的端基炔。論文的主要內(nèi)容包括： 1.以CuI/NBS/DIPEA體系為例，考察了CuI，NBS和DIPEA的用量，不同溶劑及溫度條件對反應(yīng)的影響，提出了最優(yōu)反應(yīng)條件，并在優(yōu)化條件下完成了多種不同性質(zhì)端炔的偶聯(lián)。 2.在最優(yōu)反應(yīng)條件下拓展CuCI/NXS/DIPEA，CuBr/NXS/DIPEA，CuI/NXS/DIPEA共九個(gè)體系作用下的Glaser偶聯(lián)反應(yīng)，