二環(huán)己基18-冠-6配合物的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、聊城大學(xué)傾J：學(xué)位淪史題IV796381二環(huán)已基18一冠一6配合物的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究Syntheses，characterizations，crystalstructuresandpropertiesofdicyclohexyl18crown6complexes計(jì)：學(xué)位論文136頁(yè)表格66個(gè)插圖89幅學(xué)位論文完成日期：!!墮壬!旦評(píng)閱人：指導(dǎo)教師：塞瑾茜熬援化學(xué)化工學(xué)院院長(zhǎng)：塞建醫(yī)熱援聊城大學(xué)碩士學(xué)位論文積。熱分析表明，對(duì)

2、大部分配合物而言，分解的第一階段足逸出整分子的冠醚，但是個(gè)別的配合物是以小分子形式將冠醚分子逐步釋放。電化學(xué)分析表明，對(duì)于含平面性較好的【M(mnt)2l配陰離子的配合物，在0～2V范圍內(nèi)皆出現(xiàn)了一對(duì)可逆或準(zhǔn)可逆的氧化還原峰和一個(gè)不可逆的氧化峰，它們分別相成]lM(mnt)2l，／IM(mnt)212希l[M(mnt)zlo／lM(mnt)21之間的電荷轉(zhuǎn)移。2研究了二環(huán)已基18冠6與M12IM(imnt)2l(M1；Na，K；M=Ni

3、，Pd，Pt)的合成反應(yīng)，得到了Na(DClSC6A)lz[Ni(imnt)z[1Na(DCISC6一A)12iPd(i—mnthl，【Na(DCl8C6A)lzlPt(imnozl，fK(DCI8C6A)]z|Ni(imnth]，IK(DCI8C6A)lz[Pt(imnt)z]，IK(DCISC6B)12lPd(imnt)2]等六個(gè)新的配合物。通過(guò)紅外、紫外、元素分析、x射線單晶衍射等方法對(duì)這些配合物進(jìn)行了表征與結(jié)構(gòu)研究；利用TGDT

4、G技術(shù)和CV方法測(cè)定了部分配合物的熱分解和電化學(xué)行為。結(jié)構(gòu)分析表明，(1)K與Na的不同，并沒(méi)有影響到該類(lèi)配合物的自組裝取向；(2)配體irant在這幾個(gè)配合物中皆采用S，S，N，N凹原予配位模式：(3)配陰離子【M(imnt)212‘中的丌電子體系均有一定程度的離域。熱重分析表明，配合物分解的第一階段皆為冠醚分子的整體逸出。電化學(xué)分析表明，這些配合物在2～2V范圍內(nèi)未發(fā)生任何可逆的氧化還原過(guò)程。3研究了二環(huán)已基18冠6與M1。IM(S

5、CN)。I(M1=K，Na，NH4，Ba，Pb；M=Pd，Pt，Au；il=I，2；m=2，4，6)的合成反應(yīng)，得到了fK(DCISC6A)12[Pd(SCN)4]，【K(DCl8C6一A)12fPt(sCN)6I，【K(DCl8C6B)IIAu(SCN)zl，【Na(DCI$C6A)12[Pd(SCN)4I，INH4(DCl8C6A)]2[Pd(sCN)4I，IBa(DCl8C6A)(Hzo)IlPt(ScN)訂和lPb(DCl8C6

6、A)(H2O)]IPd(SCN)4J等七個(gè)新的配合物。通過(guò)紅外、元素分析、X射線單晶衍射等方法對(duì)它們進(jìn)行了表征與結(jié)構(gòu)研究。分析發(fā)現(xiàn)，(1)SCN?；鶊F(tuán)在配合物中表現(xiàn)為s】，s，N和s，s，N的配位模式；(2)冠醚分子所螯合金屬離子的電荷數(shù)、冠醚分子的取代基效應(yīng)等因素在該類(lèi)配合物的超分子自組裝中起著非常重要的作用。對(duì)這類(lèi)有機(jī)無(wú)機(jī)雜化的冠醚金屬配位聚合物的合成反應(yīng)、自組裝規(guī)律以及某些性能的探討，不但豐富了冠醚化學(xué)的研究?jī)?nèi)容，而且為有目標(biāo)地設(shè)