硅膠支載三溴喹啉對(duì)芳香胺及酮類(lèi)化合物的選擇性溴代反應(yīng)研究.pdf

1、溴代反應(yīng)是有機(jī)合成中的重要反應(yīng),各種溴代試劑在合成天然產(chǎn)物、醫(yī)藥品、農(nóng)業(yè)化學(xué)品及其它特殊化學(xué)品中有廣泛應(yīng)用,因此對(duì)溴代試劑的研究倍受人們關(guān)注。傳統(tǒng)的溴代方法一種是直接使用液溴,另一種是將溴鹽與氧化劑同時(shí)加入反應(yīng)體系,通過(guò)氧化還原反應(yīng)間接獲得溴。液溴具有較強(qiáng)的腐蝕性、揮發(fā)性,取用、稱(chēng)量均不方便,會(huì)造成較大污染,并且反應(yīng)速率大會(huì)造成選擇性及原子利用率降低;第二種通過(guò)氧化劑與溴離子間接獲得溴的方法一定程度上彌補(bǔ)了液溴在操作上的缺點(diǎn),但是有些氧

2、化劑價(jià)格昂貴且安全性、穩(wěn)定性較低。除此之外,兩種方法在直接參與反應(yīng)時(shí)大多都需要在毒性有機(jī)溶劑中進(jìn)行,不但引起污染,不同的溶劑對(duì)不同溴代反應(yīng)的產(chǎn)率、選擇性也有較大影響,并且反應(yīng)后處理方法繁瑣。
　　近年來(lái),固相支載型溴代試劑被廣泛關(guān)注。人們將溴固載于某種載體上形成的新型溴代試劑大多都是環(huán)境友好型試劑,具有可回收再利用的優(yōu)點(diǎn),有效降低了成本。支載型試劑的常見(jiàn)載體包括以硅膠為代表的無(wú)機(jī)載體及以交聯(lián)聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮為代表的有機(jī)載

3、體等。在不同載體的影響下,有的溴代試劑可以與底物進(jìn)行非均相反應(yīng),有的可進(jìn)行無(wú)溶劑微波反應(yīng),反應(yīng)選擇性及產(chǎn)率都比傳統(tǒng)方法高,并且后處理操作方法非常簡(jiǎn)單。
　　本文在綜述各類(lèi)溴代試劑最新進(jìn)展的基礎(chǔ)上,研究了硅膠支載三溴喹啉溴試劑的合成方法及其在芳香胺及酮類(lèi)化合物中的應(yīng)用,并將其與非支載的三溴喹啉溴試劑進(jìn)行了比較。主要內(nèi)容如下:
　　第一章溴代試劑文獻(xiàn)綜述
　　本章綜述了近幾年內(nèi)各種溴代試劑的研究進(jìn)展:(1)利用液溴作為溴代

4、試劑;(2)利用氧化還原反應(yīng)釋放溴的溴代試劑;(3)支載型及其它新型溴代試劑。第二章硅膠支載三溴喹啉對(duì)芳香胺的單溴代反應(yīng)研究
　　本章研究了硅膠支載三溴喹啉(SQTB)的制備方法及其對(duì)芳香胺的單溴代反應(yīng),并與非支載三溴喹啉(QTB)對(duì)芳香胺的反應(yīng)進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)硅膠支載三溴喹啉更具優(yōu)勢(shì),它是一種環(huán)境友好、性質(zhì)穩(wěn)定、可重復(fù)利用的固體溴代試劑,在芳香胺的單溴代反應(yīng)中具有選擇性高、操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)率較高等特點(diǎn)。
　　第三章