有機(jī)硒催化的脫肟反應(yīng).pdf

1、脫肟反應(yīng)在藥物中間體的制備中有著重要作用。目前，已報(bào)道的脫肟方法大多使用當(dāng)量重金屬負(fù)載物作為催化劑，存在成本高、工藝繁復(fù)、重金屬污染等問(wèn)題。有機(jī)硒催化劑在氧化反應(yīng)中具有獨(dú)特的催化性能。且有機(jī)硒催化因不使用金屬元素，產(chǎn)物不會(huì)有金屬殘留，適用于對(duì)金屬殘留量要求嚴(yán)格的藥物合成領(lǐng)域。本文研究了一種新型氧化脫肟方法，以催化量的有機(jī)硒為催化劑，空氣條件下，過(guò)氧化氫氧化發(fā)生脫肟反應(yīng)，并取得有意義的成果。主要內(nèi)容如下:
　　1.本論文系統(tǒng)研究了溶

2、劑、硒催化劑、溫度、過(guò)氧化氫加入量對(duì)苯甲醛肟氧化脫肟反應(yīng)的影響。獲得最優(yōu)反應(yīng)條件，目標(biāo)產(chǎn)物氣相產(chǎn)率最高達(dá)99％，選擇性達(dá)96％。此條件下，多種非供電子取代芳香醛肟經(jīng)過(guò)微調(diào)反應(yīng)條件得中等收率，強(qiáng)供電子取代芳香醛肟微調(diào)得到相對(duì)較好收率，苯乙酮肟的脫肟收率僅有17％。為此，下一步又對(duì)有機(jī)硒催化的酮肟脫肟反應(yīng)進(jìn)行調(diào)控研究。
　　2.本論文系統(tǒng)研究了溶劑、溫度、過(guò)氧化氫加入量、反應(yīng)時(shí)間對(duì)苯乙酮肟氧化脫肟反應(yīng)的影響。獲得最佳的反應(yīng)條件，各種帶

3、有吸電子取代基團(tuán)與供電子基團(tuán)的芳香酮肟均能得到較好的脫肟收率。放大實(shí)驗(yàn)中，有機(jī)硒催化劑循環(huán)5次時(shí)仍有相對(duì)較好的催化效果?；跈C(jī)理驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與反應(yīng)結(jié)果，以及硒核磁實(shí)驗(yàn)的驗(yàn)證，我們對(duì)可能的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了解釋。
　　3.為適應(yīng)新型催化劑的發(fā)展要求，我們利用三聚氰胺摻雜非金屬硒經(jīng)燒制制得新型含硒催化劑。用于催化環(huán)己烯烯丙位氧化，生成2-環(huán)己烯醇和2-環(huán)己烯酮。論文部分對(duì)溶劑、含硒催化劑與加入量、反應(yīng)時(shí)間等進(jìn)行系統(tǒng)地探究。目前，2-