若干大分子問題的熒光研究.pdf

1、在本論文中，作者首先利用自行搭建的紅外脈沖激光瞬間加熱溶液結(jié)合熒光或者散射光檢測研究聚環(huán)氧乙烷-b-聚環(huán)氧丙烷-b-聚環(huán)氧乙烷(PE10300)的膠束變化過程；其次，利用熒光共振能量轉(zhuǎn)移研究聚甲基丙烯酸丁酯在其薄膜中的擴(kuò)散過程以及兩種非離子表面活性劑對聚甲基丙烯酸丁酯擴(kuò)散的影響；最后，利用熒光猝滅結(jié)合激光閃光光解研究了聚乙二醇對鋅酞菁聚集體的解散作用。主要結(jié)果如下： 將波長為1.064μm的Nd：YAG激光器的基頻光通過兩個充有

2、40atm甲烷氣的拉曼池，發(fā)生受激拉曼散射產(chǎn)生波長為1.54μm，能量為4mJ的紅外脈沖激光。用所產(chǎn)生的紅外脈沖光加熱面積～2mm2的樣品能使樣品的溫度瞬間上升～1℃。1-苯胺基萘-8-磺酸銨(ANS)和PE10300的水溶液被汞燈發(fā)出的紫外光持續(xù)照射著，通過光電倍增管跟蹤體系在被紅外脈沖光瞬間加熱后ANS的熒光或者散射光強(qiáng)度的變化來研究PE10300膠束變化的動力學(xué)。實(shí)驗(yàn)觀察到熒光和散射光在激光加熱后增加，且這一增加過程可用單指數(shù)方程

3、很好地?cái)M合，所得弛豫時間隨溶液起始溫度的升高而變小。根據(jù)散射光變化所得的弛豫時間要比根據(jù)熒光得到的大，通過對比實(shí)驗(yàn)，確定這是因?yàn)闊晒馓结樤谀z束變化過程中的影響。 利用半連續(xù)乳液聚合，合成具有粒徑相同，分別標(biāo)記有給體“菲”和一種新穎的受體“4’-二甲胺基-2-丙烯酰基-5-甲基苯甲酮”的兩種乳液粒子。這些乳液粒子內(nèi)部的高分子鏈具有幾乎相同的分子量和分布。利用這些乳液粒子，研究了聚甲基丙烯酸丁酯在不同的溫度下在其薄膜中的擴(kuò)散，獲得了

4、不同溫度時的表觀擴(kuò)散系數(shù)以及聚合物擴(kuò)散的表觀活化能。同時實(shí)驗(yàn)表明在給體濃度相同的情況下，受體濃度對實(shí)驗(yàn)結(jié)果沒有明顯的影響。另外，利用F(o)rster模型擬合菲熒光衰減圖得到，當(dāng)給體與甲基丙烯酸丁酯共聚，而受體是自由的時候，F(xiàn)(o)rster半徑R0為2.67nm；而當(dāng)給體和受體都分別共聚到聚合物上的時候，R0等于2.37nm。 另一方面，同樣利用熒光共振能量轉(zhuǎn)移研究了兩種商品化的三嵌段聚合物聚環(huán)氧乙烷-b-聚環(huán)氧丙烷-b-聚環(huán)

5、氧乙烷(PEO-PPO-PEO)以及聚環(huán)氧丙烷-b-聚環(huán)氧乙烷-b-聚環(huán)氧丙烷(PPO-PEO-PPO)對聚甲基丙烯酸丁酯在其薄膜中的擴(kuò)散的影響。所選擇的兩種三嵌段高分子有著幾乎相同的鏈長和組成，但有著不同的微觀結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)表明PPO-PEO-PPO能在較大的濃度范圍內(nèi)(0-9wt％)加快聚甲基丙烯酸丁酯的擴(kuò)散，而PEO-PPO-PEO加快聚甲基丙烯酸丁酯擴(kuò)散的能力當(dāng)它的濃度到6wt％時最大。結(jié)合DSC實(shí)驗(yàn)結(jié)果，將這兩種聚合物所表現(xiàn)出來的

6、不同特性歸結(jié)為它們與聚甲基丙烯酸丁酯相容性的不同，即PEO-PPO-PEO與聚甲基丙烯酸丁酯的相容性要比PPO-PEO-PPO的要差。 另外，利用熒光猝滅、激光閃光光解以及動態(tài)光散射，研究了聚乙二醇(PEO)對鋅酞菁(ZnPc)聚集體的解散作用。三重態(tài)的瞬態(tài)吸收譜圖表明，如果摩爾濃度相同，分子量為10000g/mol的PEO的解散能力要比分子量為2000g/mol的PEO的能力有效8倍。熒光猝滅的結(jié)果進(jìn)一步證明了PEO能包裹鋅酞