類鹵離子及離子對(duì)親核取代反應(yīng)的理論研究.pdf

1、Y9 9 乏78 9四夕I l 大學(xué)碩士學(xué)位論文題 目 類鹵盈量毽塞至塾盎趑墼垡廛廛鮑壟逾塹窺作者型：墊塹完成日期 2 Q Q 魚(yú)生蘭旦! §旦專四川大學(xué)碩士學(xué)位論文酸酯( C H 3 S C 州是反應(yīng)的起始產(chǎn)物。對(duì)離子對(duì)S N 2 反應(yīng)L i N C S + C H 3 X ，有七種可能的反應(yīng)路徑，分別經(jīng)過(guò)翻轉(zhuǎn)和保持型機(jī)理。在翻轉(zhuǎn)機(jī)理中，經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)4 a ．x 的路徑I 比其他三種路徑更容易進(jìn)行。六元環(huán)過(guò)渡態(tài)4 a —X 和

2、4 b ．x 在能量上比四元環(huán)過(guò)渡態(tài)4 c ．X 和4 d ．X 更低。類似于上面N C O - + C H Ⅸ與L i N C O+ C H 3 X Ⅸ= F ' C I ，B r 和D 的反應(yīng)，翻轉(zhuǎn)機(jī)理總比保持機(jī)理更為有利。如果反應(yīng)按翻轉(zhuǎn)機(jī)理進(jìn)行，過(guò)渡態(tài)中硫原子優(yōu)先作為進(jìn)攻基團(tuán)，甲基硫氰酸酯是反應(yīng)的主要產(chǎn)物。溶劑效應(yīng)將降低s N 2 反應(yīng)的速率，硫原子還是優(yōu)先作為進(jìn)攻基團(tuán)，甲基硫氰酸酯是動(dòng)力學(xué)上更有利的產(chǎn)物，同時(shí)基于熱力學(xué)的