秦艽中多種活性組分的多維二階校正同時(shí)定量分析方法研究.pdf

1、高效液相色譜是現(xiàn)代藥物分析中使用最廣泛的儀器設(shè)備之一,它的出現(xiàn)及應(yīng)用為中藥活性成分的定性定量檢測(cè)提供了很大幫助。但由于樣品前處理較復(fù)雜、液相色譜條件的選擇費(fèi)時(shí)費(fèi)力,要消耗大量的化學(xué)試劑、為其應(yīng)用帶來(lái)一定的局限?；瘜W(xué)計(jì)量學(xué)多維數(shù)據(jù)解析方法結(jié)合現(xiàn)代儀器分析技術(shù),以“數(shù)學(xué)分離”部分或完全替代“化學(xué)分離”進(jìn)行復(fù)雜樣品的目標(biāo)分析物的定性定量。
　　本文運(yùn)用化學(xué)計(jì)量學(xué)中的多維數(shù)據(jù)二階校正方法結(jié)合HPLC-DAD高效液相色譜技術(shù),以中藥秦艽為例

2、,對(duì)不同復(fù)雜背景體系下草藥多種活性成分的同時(shí)測(cè)定進(jìn)行了一些探索研究,其主要內(nèi)容包括以下幾方面:
　　1.基于自加權(quán)交替三線性分解(SWATLD)算法的二階校正方法結(jié)合HPLC-DAD,在不進(jìn)行完全分離的情況下同時(shí)直接測(cè)定不同種屬、不同產(chǎn)地秦艽中四種活性成分的含量(第二章)。中藥秦艽入藥植物種類(lèi)較多,產(chǎn)地分布廣泛,其主要活性成分包括:龍膽苦苷、獐牙菜苦苷、落干酸、異葒草苷等。本章選取不同產(chǎn)地、不同基源的12種秦艽及3種不同產(chǎn)地的偽品

3、黑秦艽,運(yùn)用基于SWATLD分解算法的二階校正方法結(jié)合HPLC-DAD同時(shí)直接測(cè)定其甲醇粗提液中龍膽苦苷、獐牙菜苦苷、落干酸、異葒草苷四種活性成分的含量。同時(shí),應(yīng)用二階標(biāo)準(zhǔn)加入法與高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀驗(yàn)證了算法測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。結(jié)果表明,基于SWATLD分解算法的二階校正方法結(jié)合HPLC-DAD可準(zhǔn)確的同時(shí)直接測(cè)定甲醇粗提液中這四種活性成分的含量。本章建立了中藥材粗提物中多種成分同時(shí)測(cè)定的方法,同時(shí)比較了不同產(chǎn)地、不同來(lái)源的秦艽中四

4、種活性成分的含量差異。
　　2.基于交替懲罰三線性分解(APTLD)算法的二階校正方法與HPLC-DAD相結(jié)合,對(duì)人體液樣(血漿、尿液)中秦艽四種活性成分的同時(shí)定量測(cè)定(第三章)。龍膽苦苷、獐牙菜苦苷、落干酸、異葒草苷對(duì)秦艽藥理作用起較大的影響,也是研究藥物體內(nèi)代謝分布時(shí)需檢測(cè)分析的指標(biāo)成分。但由于體液成分復(fù)雜需進(jìn)行繁瑣的前處理后才能應(yīng)用HPLC進(jìn)行測(cè)定;且在復(fù)雜背景的干擾下,應(yīng)用高效液相進(jìn)行完全分離分析有較大的難度。本文應(yīng)用基于

5、交替懲罰三線性分解(APTLD)算法的二階校正方法結(jié)合HPLC-DAD,在不進(jìn)行完全分離的情況下同時(shí)直接測(cè)定了血漿、尿液基質(zhì)背景下秦艽中四種活性成分的含量,同時(shí)考察了在生理樣單質(zhì)模型(血漿單質(zhì)模型和尿液?jiǎn)钨|(zhì)模型)、同天多質(zhì)模型、多天多質(zhì)模型下算法對(duì)有四種活性成分含量預(yù)測(cè)能力的差異。結(jié)果表明,模型基質(zhì)背景及時(shí)間對(duì)算法預(yù)測(cè)能力的影響不大。這不僅為研究復(fù)雜體液背景中多種物質(zhì)同時(shí)定量提供了一種簡(jiǎn)便高效的方法,同時(shí)也為下一步體內(nèi)藥物代謝動(dòng)力學(xué)分析

6、奠定了基礎(chǔ)。
　　3.四種三線性二階校正方法解析秦艽HPLC-DAD數(shù)據(jù)結(jié)果的比較(第四章)。在化學(xué)計(jì)量學(xué)的發(fā)展過(guò)程中相對(duì)于一階校正方法,二階校正方法主要具有兩大優(yōu)勢(shì),一是三線性分解的唯一性,二是具有“二階優(yōu)勢(shì)”——在有未知干擾物存在下依然能夠?qū)Χ鄠€(gè)感興趣組分進(jìn)行定性定量分析。但不同的二階校正方法對(duì)不同數(shù)據(jù)分解效果不同。雖然有學(xué)者已對(duì)不同二階算法的結(jié)構(gòu)、目標(biāo)函數(shù)、收斂速度、對(duì)組分敏感度等指標(biāo)進(jìn)行了比較,但主要是側(cè)重于以數(shù)學(xué)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)