有機(jī)金屬固載化及其綠色催化性能研究.pdf

1、許多有機(jī)反應(yīng)至今仍需在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，導(dǎo)致了每年都有幾十億噸有機(jī)溶劑會被應(yīng)用在精細(xì)化工和制藥工程方面，或?yàn)榉磻?yīng)之用，或?yàn)楫a(chǎn)品分離之用。然而排放大量有機(jī)溶劑最終會增加許多環(huán)境問題。水是地球上最無害的物質(zhì)，也是最安全的溶劑，作為一種代替性的非污染性有機(jī)反應(yīng)溶劑，其應(yīng)用已得到顯著發(fā)展。無數(shù)生物化學(xué)有機(jī)反應(yīng)通過酶在水介質(zhì)中發(fā)生從而對生命體系產(chǎn)生深遠(yuǎn)影響。因此，設(shè)計(jì)出在水介質(zhì)中實(shí)現(xiàn)清潔有機(jī)反應(yīng)的高效催化劑意義深遠(yuǎn)。至今許多聚焦于水介質(zhì)中的均相

2、有機(jī)金屬催化劑的工作由于其溶解性的限制，即使其效果很好，它們的工業(yè)應(yīng)用前景也非常有限，那是因?yàn)樗鼈冸y以從反應(yīng)體系中分離和回收利用，從而導(dǎo)致生產(chǎn)成本增加和水中重金屬離子的污染。設(shè)計(jì)固載化有機(jī)金屬催化劑有利于克服以上缺陷。為了獲得能與相對應(yīng)的均相催化劑效果匹敵的催化效率，固載有機(jī)金屬催化劑必須既得保留原有化合物的化學(xué)環(huán)境，又具有高分散程度的活性位，近來，在有序介孔硅材料上分布催化活性位已成為亮點(diǎn)，它發(fā)展了結(jié)構(gòu)有序的介孔材料作為異相反應(yīng)的應(yīng)用

3、潛力。本文第一章為背景介紹，第二章著重介紹表征方法，研究重點(diǎn)包括以下三章。 第三章報(bào)導(dǎo)一種基于表面活性劑自組裝及Ru(II)有機(jī)金屬硅烷共縮聚合成介孔Ru(II)有機(jī)金屬催化劑（Ru-MOC)的方法，在水介質(zhì)中的烯丙基醇異構(gòu)化反應(yīng)中，固載有機(jī)金屬具有與均相催化劑相當(dāng)?shù)幕钚耘c選擇性，并可以反復(fù)使用。 第四章拓展了第三章中的固載化的Ru-MOC型催化劑在不同有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用，說明這種Ru-MOC催化劑具有良好的普適性；同時(shí)也

4、拓展了用Ru(II）硅源和TEOS在不同表面活性劑作用下自組裝時(shí)，共縮聚后得到不同空間構(gòu)型和形貌的催化劑及其應(yīng)用。各類催化劑都具備規(guī)整的結(jié)構(gòu)，說明有機(jī)金屬配合物首先經(jīng)過修飾成為有機(jī)金屬硅源，然后再通過共縮聚法結(jié)合到載體上面是一種有效的新穎的固載化方法，該法具有廣適性，同時(shí)該法可以克服傳統(tǒng)嫁接法負(fù)載活性位后有序度降低等缺點(diǎn)。 第五章，首次報(bào)道了一種新型的有機(jī)金屬Au(I)硅源的合成，并用其合成了固載化催化劑Au(I)-PMO，并將