以2，3-二羥基萘為配體的鉬氧轉移酶的仿生合成、表征及性質研究.pdf

1、鉬是動植物及人體所必需的微量生命元素，對生物體內的氮、硫、碳的代謝起重要的作用。微量元素鉬進入生命體內后，主要以兩種方式參與物質的代謝過程：一是以無機鹽的方式，與其他營養(yǎng)物質相互絡合；二是作為鉬酶的重要組分一鉬輔助因子，參與許多生化反應。鉬在生物體內主要與蛋白結合，構成含鉬酶的輔助因子，簡稱Mo-Co。它能與各種酶的底物和抑制劑相結合。自上世紀50年代以來，研究發(fā)現(xiàn)除固氮酶以外，生物體內還存在另一類含有金屬鉬成分的酶，即鉬氧轉移酶，包括

2、黃嘌呤氧化酶、硝酸鹽還原酶、亞硫酸鹽氧化酶和醛氧化酶等。這些酶與碳水化合物、脂肪、蛋白質、含硫氨基酸、核酸(DNA和RNA)及鐵蛋白中鐵的代謝密切相關。 由于蛋白質極其敏感和脆弱，在進行酶處理培養(yǎng)晶體的過程中可能引起鉬酶活性因子的結構變化，從而使測定結果出現(xiàn)偏差。至今人們對鉬酶中鉬原子的配位環(huán)境了解得仍不夠透徹。因此，對含有鉬-硫(氮、氧)鍵配合物的合成、性質表征并對金屬中心的結構、價態(tài)變化做進一步的研究，可望為探討鉬酶的結構及

3、生物功能提供有用的信息。 1以含有鄰位取代基的2,3-二羥基萘為配體，在甲醇和乙腈混合溶劑中與(n-Bu<,4>N<,4>)4[Mos026]反應，加入1，3-丙二胺和乙二胺，得到兩種具有手性八面體構型陰離子的單核鉬配合物；在上述體系中繼續(xù)加入乙酰丙酮時，得到兩種與前述不同的具有手性八面體構型陰離子的單核鉬配合物；加入1，2-丙二胺時，未得到配合物。對四種配合物進行了單晶結構解析和IR研究。IR研究表明該兩種產物中存在手性八面體