β-無取代雙（二吡咯甲烷）的合成和烷氧基卟啉晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、共價(jià)型卟啉陣列在光電信號(hào)傳輸和儲(chǔ)存、分子導(dǎo)線、分子天線等領(lǐng)域具有十分巨大的潛在應(yīng)用價(jià)值,但是這類卟啉陣列的合成具有一定的難度,傳統(tǒng)的合成方法主要是多步偶聯(lián)法或一步偶聯(lián)法,該方法反應(yīng)步驟長、產(chǎn)物分離純化困難、不易引入活性官能團(tuán)或取代基;因此,提出用各類新型雙(二吡咯甲烷)等單體縮合環(huán)化聚合一步合成卟啉陣列。
　　近年來,課題組提出并嘗試了不同方法,確立了用InCl3做催化劑合成雙(二吡咯甲烷)等單體的方法,并取得了較好的效果;但還存

2、在一些問題,為了完善和發(fā)展這一方法,進(jìn)一步開展了研究工作,使該方法在反應(yīng)條件溫和的基礎(chǔ)上,更加易于操作,產(chǎn)物分離純化更加簡便,產(chǎn)品收率更高、質(zhì)量更好,具有較好的普適性和可推廣性;進(jìn)而加快共價(jià)型卟啉陣列光電材料的研究與發(fā)展。
　　本論文共合成了亞苯基、亞三聯(lián)苯基、亞三苯烯及和亞咔唑基橋聯(lián)的,烷氧基或烷基取代的單醛和對稱二醛17個(gè)(其中有4個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道);四類15個(gè)β-無取代雙(二吡咯甲烷)、一類2個(gè)二吡咯甲烷(其中有15個(gè)未見文獻(xiàn)

3、報(bào)道);并用1H NMR、13C NMR、MALDI-TOF-MS和HPLC等檢測手段對合成的新化合物進(jìn)行了分析表征,確證了結(jié)構(gòu),同時(shí),對β-無取代雙(二吡咯甲烷)的合成方法進(jìn)行了研究,簡化了實(shí)驗(yàn)操作,降低了試驗(yàn)成本,并進(jìn)一步發(fā)展和完善了雙(二吡咯甲烷)合成法。
　　在課題組研究卟啉液晶性能和潤滑油添加劑的基礎(chǔ)上,為了更加深入地了解和認(rèn)識(shí)其分子的精細(xì)結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)新功能和設(shè)計(jì)開發(fā)新材料,培養(yǎng)了10個(gè)meso-四(對烷氧基苯基)卟啉及其

4、Cu、Ag、Zn、Co和Ni配合物的單晶及1個(gè)潤滑油添加劑的單晶,并用X-ray單晶衍射儀對它們進(jìn)行了測試,得到了相應(yīng)晶體的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)。測試結(jié)果表明:不同金屬離子和不同鏈長的烷氧基對卟啉環(huán)骨架結(jié)構(gòu)有一定程度的影響,但這種影響尚不足以引起分子結(jié)構(gòu)的顯著變化。2-(六氫吡啶二硫代乙酰氨基)苯并噻唑分子中的六氫吡啶環(huán)為椅式構(gòu)象,分子間的氫鍵作用使整個(gè)分子處于較為穩(wěn)定的狀態(tài)。
　　此外,還發(fā)現(xiàn)meso-四(對烷氧基苯基)卟啉金屬配合物可以做