以[Fe(qcq)(CN)3]為組裝單元的配合物的合成與晶體結構.pdf

1、氰根橋聯(lián)的雙金屬配位化合物具有十分優(yōu)異的磁性質,在分子基磁化學的研究中扮演著重要角色。以[M(L)(CN)x](x+1-m)-作為構筑單元可以合成出各種新穎的氰根橋聯(lián)多核及低維化合物,這些多核和低維雙金屬體系往往表現(xiàn)出高自旋分子、單分子磁體或單鏈磁體的性質、具有重要的理論研究價值和實際應用前景。本論文選用過渡金屬離子Fe(Ⅲ)的氰根配合物[Fe(qcq)(CN)3]-(Hqcq=8-(2-quinolinecarboxamido)qui

2、noline)為構筑單元,與過渡金屬離子配位不飽和的配合物進行自組裝反應,設計合成了七個氰根橋聯(lián)異金屬配合物和一個氧橋聯(lián)Fe(Ⅲ)雙核配合物,解析了它們的單晶結構,研究了相關化合物的熱穩(wěn)定性和磁性質。
　　 1.基于此前驅體分別和[Ni(en)2]2+及[Ni(teta)]2+(teta=5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)進行反應,得到了三個F

3、e(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)雙金屬配合物[Ni(en)2][Fe(qcq)(CN3]2·2H2O(1)、[Ni(teta)][Fe(qcq)(CN)3]2·2H2O·DMF(2)和[Ni(teta)][Fe(qcq)(CN)3]2·2H2O(3)。
　　 2.基于此前驅體分別和[CuL4]2+(L4=3,10-二(正丁基)-1,3,5,8,10,12-六氮雜環(huán)十四烷)及[CuL3]2+(L3=3,10-二(正丙基)-1,3,5,8,10

4、,12-六氮雜環(huán)十四烷)進行反應,得到了兩個Fe(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)雙金屬配合物[CuL4][Fe(qcq)(CN)3]2·2H2O(4)和[CuL3][Fe(qcq)(CN)3]2·10H2O(5)。
　　 3.基于此前驅體分別和[MnⅢ(salpn)]+及[MnⅡ(bipy)2]2+進行反應,得到了兩個Fe(Ⅲ)-Mn雙金屬配合物{[Mn(salpn)]2[Fe(qcq)(CN)3]2}n·4nH2O(6)及[Mn(bipy)

5、(CH3OH)][Fe(qcq)(CN)3]2·H2O·CH3OH(7)。
　　 4.獲得了一個氧橋聯(lián)的Fe(Ⅲ)希夫堿配合物[FeⅢ(salphen)]2O·CH3OH·2H2O(H2salphen=雙水楊醛縮鄰苯二胺)(8)。
　　 用IR、元素分析、ICP、TG-DSC等手段對以上配合物進行了表征。通過X-射線單晶結構衍射分析,解析了8個配合物的晶體結構:配合物1、2、3、4和5均為氰根橋聯(lián)的三核單分子結構；配合物