生物堿Rubrolone及倍半萜類(lèi)天然產(chǎn)物的全合成研究.pdf

1、本論文以復(fù)雜生物堿Rubrolone Aglycon的全合成、蛇麻烷型和沒(méi)藥烷型倍半萜的全合成、芳基三烷氧基硅烷的制備及其在材料合成中的應(yīng)用為主要研究目標(biāo)，主要包括以下四部分內(nèi)容：
　　 引言：簡(jiǎn)要介紹了本論文研究工作的背景、目的和意義。
　　 第一部分：生物堿Rubrolone Aglycon的全合成研究
　　 通過(guò)對(duì)苯二酚和間苯二酚以及丁酰乙酸乙酯為原料，嘗試了兩條合成生物堿Rubrolone Aglycon

2、的路線。通過(guò)甲基化、Sandmeyer反應(yīng)、硼酸化反應(yīng)、吡啶合成反應(yīng)等完成了兩個(gè)關(guān)鍵片斷硼酸和三氟甲磺酸酯的合成，在嘗試一系列條件后，上述兩個(gè)關(guān)鍵片段成功發(fā)生了Suzuki偶聯(lián)。之后重點(diǎn)探索了合成大位阻重氮酮的方法，在嘗試多種合成重氮酮路線方法(如Arndt-Eistert反應(yīng)，F(xiàn)oster反應(yīng)等)后，通過(guò)重氮轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備了重氮酮，并且通過(guò)銠(Ⅱ)催化的Buchner重排反應(yīng)，完成了生物堿Rubrolone Aglycon骨架的構(gòu)建。<

3、br>　　 第二部分：倍半萜類(lèi)天然產(chǎn)物的全合成研究
　　 1.以香葉醛為底物，通過(guò)金屬鋅催化的偶聯(lián)、并對(duì)敏感官能團(tuán)保護(hù)后，經(jīng)過(guò)Riley氧化、烯基加成得到RCM反應(yīng)的關(guān)環(huán)前體。探索了以RCM反應(yīng)構(gòu)筑十一元環(huán)的蛇麻烷倍半萜的合成研究。
　　 2.針對(duì)當(dāng)前以RCM反應(yīng)關(guān)環(huán)合成Mitissimol A的困難，提出了新的合成策略。以前面偶聯(lián)所得醛為起始原料，通過(guò)甲基磷酸二甲酯鋰鹽對(duì)該醛進(jìn)行加成、氧化，得到β-羰基磷酸酯化合物。

4、通過(guò)四氧化鋨對(duì)不同類(lèi)型的烯鍵的氧化切斷，選擇性的得到了期待的醛。最后通過(guò)Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)條件的嘗試，成功的發(fā)生了期望的關(guān)環(huán)反應(yīng)，從而完成了對(duì)Mitissimol A的首次全合成。
　　 3.以香芹酮為原料，實(shí)現(xiàn)了沒(méi)藥烷型天然產(chǎn)物(3R,4R,6S)-3,4-epoxybisabola-7(14)，10-dien-2-one的首次不對(duì)稱(chēng)全合成。
　　 第三部分：芳基三烷氧基硅烷的制備及其在

5、材料合成中的應(yīng)用
　　 通過(guò)研究以芳基重氮鹽為原料進(jìn)行的硅化反應(yīng)，找到了一種無(wú)水條件下重氮還原氫化的新方法。同時(shí)，實(shí)現(xiàn)了以芳基重氮對(duì)甲苯磺酸鹽為原料，制備芳基三乙氧基硅烷的新方法。
　　 第四部分：羰基重氮類(lèi)化合物的合成方法研究進(jìn)展(綜述)
　　 在這一部分中按照合成方法的反應(yīng)類(lèi)型、反應(yīng)機(jī)理及其在合成中的應(yīng)用進(jìn)行了分類(lèi)論述，涵蓋了從1883年第一個(gè)羰基重氮化合物到2008年以來(lái)發(fā)展的一系列合成羰基重氮類(lèi)化合物(包