[555]和[58]并環(huán)萜烯類天然產物以及生物堿(177;)lepadiformine分子的合成研究

1、蘭州大學博士學位論文[5-5-5]和[5-8]并環(huán)萜烯類天然產物以及生物堿（±）-Lepadiformine分子的合成研究姓名：樊曉輝申請學位級別：博士專業(yè)：化學、有機化學指導教師：涂永強;余志祥20090501A b s t r a c tT h e t h e s i sm a i n l yc o n s i s t so f t h ef o l l o w i n g t w o p a n s ：P a r t I

2、 ：S y n t h e t i c s t u d i e s t o w a r d s y n t h e s e s o f t e r p e n en a t u r a l p r o d u c t sw h i c h c o n t a i n 【5 - 8 】a n d 【5 - 5 - 5 Jf u s e d —r i n gs y s t e m ．T w oc o n v e n i e n t p r

3、o c e d u r e s f o r s y n t h e s e so ft e r p e n e n a t u r a lp r o d u c t s o fh i r s u t e n e ，( 士) 一p e n t a l e n e n e a n d ( 土) 一a s t e r i s c a 一3 ( 1 5 ) ，6 一d i e n e h a v e b e e na c h i e v e d

4、 ，f e a t u r i n gR h ( I ) 一c a t a l y z e d [ ( 5 + 2 ) + 1 】c y c l o a d d i t i o nd e v e l o p e db yY u a n d C O - w o r k e r s i n P e k i n g U n i v e r s i t y t o c o n s t r u c t a b i c y c l i cc y c

5、 l o o c t e n o n e ，w h i c hc a nb e e f f i c i e n t l yt r a n s f o r m e dt o as y m m e t r i co ra nu n s y m m e t r i c b i c y c l i c d i k e t o n e r e g i o s e l e c t i v e l y ．T h e s e t w o k i n d

6、 s o fd i k e t o n e s a r ea d v a n c e d i n t e r m e d i a t e s f o rt h es y n t h e s e so f n a t u r a l p r o d u c t so fh i r s u t e n e ，( 土) 一p e n t a l e n e n e a n d ( 士) 一a s t e r i s c a - 3 ( 1 5

7、 ) ，6 - d i e n e ．W e h a v e a l s od o n es o m e p r e l i m i n a r ys t u d yo f s y n t h e s i so f ( 土) - c o r i o l i n ．P a r t l hS y n t h e t i c s t u d i e st o w a r ds y n t h e s i s o fa l k a l o i

8、d ( 士) 一l e p a d i f o r m i n eV i n y l s i l a n e —t e r m i n a t e d c y c l i z a t i o nr e a c t i o n s h a v ep r o v e nt o b ep a r t i c u l a r l yw e l l —s u i t e d f o rt h es y n t h e s i s o fc o m

9、 p l e xn a t u r a lp r o d u c t s ．w ed e s i g n e d ag e n e r a l a n de f f i c i e n t a p p r o a c h t o s y n t h e s i z e a l k a l o i d ( 士) 一l e p a d i f o r m i n e ，f e a t u r i n g a n i n t r a m o

10、l e c u l a rN - a c y l i m i n i u m i o ni n i t i a t e d v i n y l s i l a n e —t e r m i n a t e d c y c l i z a t i o n ．A f t e r e x t e n s i v ee x p e r i m e n t a ls t u d i e s ，w ef a i l e d t oc o m p l

11、 e t e t h i s s y n t h e t i c p r o j e c t ．B u t t h i s s y n t h e t i c w o r k g i v e s U S m u c hv a l u a b l e k n o w l e d g e a b o u t t h e c h e m i s t r y o f a l k a l o i d s ，v i n y l s i l a n

12、e a n da c y l i m i n i u m i o n s ．K e y w o r d s ： t e r p e n e ，【( 5 + 2 ) + 1 ] c y c l o a d d i t i o n ，t f i q u i n a n e s ，[ 5 - 8 ] f u s e d ·r i n gs e s q u i t e r p e n e ， b i c y c l i c c y c

13、 l o o c t e n o n e ，h i r s u t e n e ， ( 土) 一p e n t a l e n e n e ，( 士) 一a s t e r i s c a 一3 ( 1 5 ) ，6 一d i e n e ， ( 土) 一c o r i o l i n ， a l k a l o i d ， ( 士) 一l e p a d i f o r m i n e ，v i n y l s i l a n e —