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文檔簡介
1、本論文運用等溫量熱滴定、電化學測量等熱力學手段,分別對乙腈溶液中活化烯烴與碳正離子這兩類有機不飽和化合物的負氫親合勢進行了研究。 通過合成四類引入強拉電子基團的活化烯烴,設計新的熱力學循環(huán),并借助量熱測定技術與電化學技術,得到活化烯烴碳-碳雙鍵的負氫親合勢數(shù)據(jù)。結果表明,乙腈中活化烯烴的負氫親合勢能量范圍在-56.92~62.43kcal/mol,略低于NAD+模型物,這些數(shù)據(jù)暗示它們是較弱的負氫受體,相應的碳負離子易給出負氫,
2、因此具有成為負氫給體化合物的潛力?;罨N的氫原子親合勢遠小于負氫親合勢,電子轉移自由能變△GeT大部分為正值,熱力學上看負氫轉移過程更利于一步實現(xiàn)。 與活化烯烴的研究類似的,我們借助量熱滴定與電化學技術等熱力學手段,得到了二苯甲基碳正離子的負氫親合勢,及相應的二苯甲烷C-H鍵均裂能。通過對于二苯基碳正離子負氫親合勢的研究,我們發(fā)現(xiàn),本工作所研究的碳正離子在乙腈中負氫親合勢能量范圍在-79.0~103.4 kcal/mol,低于
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