銅催化的碳-硫偶聯(lián)及基于碳-碳偶聯(lián)的串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、銅催化的碳-碳和碳-雜偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建碳－碳、碳－雜化學(xué)鍵的基本方法之一，在有機(jī)合成化學(xué)如天然產(chǎn)物、藥物以及材料合成等方面具有廣泛的用途。因此，對于銅催化的偶聯(lián)反應(yīng)和相關(guān)應(yīng)用的研究具有重要意義。本論文主要研究內(nèi)容為銅催化的碳-硫偶聯(lián)反應(yīng)以及基于碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)的串聯(lián)反應(yīng)，整個論文包含四個方面的內(nèi)容。
　　(1)銅催化下雙鹵代苯類化合物的選擇性單C-S偶聯(lián)反應(yīng)。以雙鹵代苯類化合物和硫酚為原料，通過條件優(yōu)化，我們成功實(shí)現(xiàn)了銅催化下雙鹵代苯

2、的選擇性單碳-硫偶聯(lián)反應(yīng)。通過這一反應(yīng)，合成得到了一系列含有碘代芳基片段的硫醚類化合物，為通過進(jìn)一步的芳基碳-鹵鍵偶聯(lián)轉(zhuǎn)化合成更加復(fù)雜的含硫化合物提供了新的方法。
　　(2)銅催化下雙鹵代苯類化合物的選擇性雙C-S偶聯(lián)反應(yīng)。經(jīng)過系統(tǒng)探索，我們以二硫醚類化合物為硫化試劑，在銅催化條件下選擇性實(shí)現(xiàn)了芳基雙鹵代化合物中兩個碳-鹵鍵的同時碳-硫偶聯(lián)反應(yīng)。通過這一合成方法我們順利實(shí)現(xiàn)了芳基雙硫醚類化合物的一步簡便合成。這一合成方法對芳基和烷

3、基二硫醚均表現(xiàn)出了兼容性。
　　(3)銅催化下膦葉立德，酰氯，鄰碘苯酚一鍋法串聯(lián)合成苯并呋喃類化合物。以膦葉立德，酰氯為前體，通過原位生成聯(lián)烯和鄰碘苯酚發(fā)生Michael加成以及碳-碳偶聯(lián)環(huán)化等串聯(lián)轉(zhuǎn)化合成了苯并呋喃類化合物。這一合成方法避免了分離不穩(wěn)定的聯(lián)烯，通過一個C(sp2)-C偶聯(lián)，一個C(sp2)-O鍵，以及一個C=C鍵的構(gòu)建，簡潔、高效地實(shí)現(xiàn)了目標(biāo)化合物的合成。
　　(4)基于二氯甲烷為碳源的串聯(lián)反應(yīng)合成2-烯基