14395.單橋連雙環(huán)戊二烯基錸或鉬羰基配合物的合成及其催化傅克烷基化反應(yīng)研究

1、中圖分類號：062UDC：547密級：公開學(xué)校代碼：10094訝粵岔解為尤學(xué)碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)單橋連雙環(huán)戊二烯基錸或鉬羰基配合物的合成及其催化傅一克烷基化反應(yīng)研究SynthesisofSingleBridgedBis(cyclopentadienyl)RheniumorMolybdenumCarbonylComplexesandTheirCatalyticActivityinFriedel—CraftsAlkylation作者姓名

2、：李珍指導(dǎo)教師：林進教授學(xué)科專業(yè)：有機化學(xué)研究方向：金屬有機論文開題日期：2014年7月7日摘要雙環(huán)戊二烯基金屬羰基配合物的研究進展是當(dāng)前金屬化學(xué)的熱點之一。單橋連雙環(huán)戊二烯基金屬羰基配合物是其中非常重要的一類雙環(huán)戊二烯基金屬配合物。對于單橋連雙環(huán)戊二烯基金屬配合物，橋連基團的結(jié)構(gòu)、環(huán)戊二烯基環(huán)上取代基種類和數(shù)目都會對橋連雙環(huán)戊二烯基金屬配合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能產(chǎn)生重大的影響，從而使這類雙環(huán)戊二烯基雙核金屬配合物在有機合成反應(yīng)中具有很廣泛

3、地應(yīng)用。對該類配合物的深入研究，對于豐富和發(fā)展金屬有機化學(xué)的基礎(chǔ)理論，探索和發(fā)現(xiàn)新型高活性的催化劑，均具有重要的意義。本文合成了6個單橋連雙環(huán)戊二烯基雙核錸或鉬羰基化合物，分離并鑒定了所得單橋連雙環(huán)戊二烯基雙核錸羰基配合物的結(jié)構(gòu)，考察了橋連原子對配合物結(jié)構(gòu)的影響；重點研究了單橋連雙核錸羰基化合物與單橋連雙核鉬羰基化合物催化FriedelCrafts烷基化反應(yīng)的活性，優(yōu)化了催化劑體系和反應(yīng)條件，考察了影響催化活性的因素，探討了單橋連雙核錸

4、羰基化合物與單橋連雙核鉬羰基化合物催化FriedelCrafts烷基化反應(yīng)的可能機理。主要研究內(nèi)容如下：(1)本論文合成了3個單橋連雙環(huán)戊二烯基配體(CsHs)R(CsH5)[R=C(CH3)2(1)，C(CH2)5(2)，Si(CH3)2(3)】，將其與Re2(CO)lo或Mo(CO)6在加熱回流的條件下反應(yīng)，分離得到了3個單橋連雙環(huán)戊二烯基雙核錸羰基配合物[(qScsH4)2R][Re(CO)3]2[R=C(CH3)2(4)，C(C

5、sHlo)(5)，Si(CH3)2(6)】和3個單橋連雙環(huán)戊二烯基雙核鉬羰基配合物[(r／5CsH4)2R][M0(CO)312[R=C(CH3)2(7)，C(CH2)5(8)，Si(CH3)2(9)】；其中用X一射線單晶衍射分析測定了雙核錸配合物5、6的晶體結(jié)構(gòu)，結(jié)果表明：配合物4“中未形成ReRe鍵，配合物7~9中形成MoMo鍵，對比配合物4～9可發(fā)現(xiàn)，橋連原子的種類和結(jié)構(gòu)會影響所形成的配合物的鍵角和鍵長，以及茂環(huán)的二面角大小和扭轉(zhuǎn)