1954.鈀(ⅱ)催化ch活化導(dǎo)向的氰基化反應(yīng)研究

1、分類號(hào)一UDC～密姍I公丹一暑哦≯產(chǎn)篝碩士研究生學(xué)位論文鈀(II)催化CH活化導(dǎo)向的氰基化反應(yīng)研究申請(qǐng)人：學(xué)號(hào)：培養(yǎng)單位：學(xué)科專業(yè)：研究方向：指導(dǎo)教師：完成日期：宋賀2141087化學(xué)化工與材料學(xué)院有機(jī)化學(xué)藥物合成化學(xué)孫志忠教授初文毅教授2017年8月20日中文摘要中文摘要將CN基團(tuán)引入到藥物分子、農(nóng)藥分子和天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)中，可以顯著的改變它們的生物活性，此外，一CN基還可以轉(zhuǎn)化成羧基、氨甲酰基和氨甲基等重要官能團(tuán)。因此，引入氰基官能團(tuán)

2、的氰基化反應(yīng)在有機(jī)合成中具有重要的意義。早期氰基化反應(yīng)存在反應(yīng)試劑毒性大、反應(yīng)條件苛刻等缺點(diǎn)，近幾十年，利用過渡金屬催化CH鍵活化的氰基化反應(yīng)逐漸成為主流，它可以很好的避免傳統(tǒng)方法中存在的弊端，并且原子利用率高。本論文開發(fā)了分別采用單和雙齒輔助導(dǎo)向的芳烴氰基化反應(yīng)體系。首先，通過文獻(xiàn)調(diào)研，設(shè)計(jì)并合成了24個(gè)含吡啶酰氨基的雙齒導(dǎo)向官能團(tuán)底物，經(jīng)過對(duì)過渡金屬催化劑及其用量、Cu氧化劑、反應(yīng)溶劑、氰基源和反應(yīng)溫度進(jìn)行優(yōu)化，開發(fā)了一個(gè)以N一(a

3、一萘基)一2一吡啶甲酰胺衍生物作為底物，苯甲酰腈作為氰基化試劑，Pd(OAc)2作為催化劑，Cu(TFa)a作為氧化劑和DMAc作為溶劑的氰基化體系。采用該體系制備了23個(gè)萘甲腈類化合物，其中10個(gè)為全新化合物。該反應(yīng)體系后處理方便，反應(yīng)條件無污染和底物官能團(tuán)耐受性好；然后，又設(shè)計(jì)并制備了25個(gè)含瞇唑基的單齒導(dǎo)向官能團(tuán)底物，通過對(duì)過渡金屬催化劑及其用量、cu氧化劑、反應(yīng)溶劑和反溫度的篩選，開發(fā)了一個(gè)以2一芳基苯并咪唑作為底物，KoFe(