鈀催化的羰基化偶聯(lián)反應研究.pdf

1、本論文由兩部分內(nèi)容組成： 第一篇是關(guān)于Pd催化反應的研究進展綜述。該篇共分兩章對文獻進行了綜述。第一章：第一節(jié)中主要介紹了過渡金屬Pd催化的偶聯(lián)反應在C-C鍵的構(gòu)建中的應用，對其中涉及到的典型偶聯(lián)反應如：Negishi偶聯(lián)、Sonogashira偶聯(lián)、Still偶聯(lián)、Kumada偶聯(lián)、Hiyama偶聯(lián)、Heck偶聯(lián)、Suzuki偶聯(lián)等七種偶聯(lián)反應的提出、反應的基本機理、有機合成反應中C-C鍵構(gòu)建的應用、前人所作同類反應的研究報道

2、及其所解決的問題作了文獻綜述。第二節(jié)在對Pd催化下偶聯(lián)反應中C-C鍵構(gòu)建文獻綜述的基礎(chǔ)上，對Pd催化下的C-N、C-O、C-P、C-S等碳-雜原子鍵的構(gòu)建從反應方法的提出、反應機理的闡述、反應中各方面條件的選擇控制及前人所作的同類研究報道進行了文獻綜述。在第二章中，對Pd催化的羰基化反應進行了綜述。以上兩方面的文獻綜述對于了解Pd催化下偶聯(lián)反應的研究進展有一定的文獻幫助作用，便于在文獻參考的基礎(chǔ)上，對實際反應過程中遇到的理論和實驗問題加

3、以解決，有一定的指導作用。 第二篇是論文的實驗研究部分，在這部分內(nèi)容中主要進行了以下二個方面的研究：一、通過Pd催化的Sonogashira羰基化偶聯(lián)反應，合成了一系列的二茂鐵乙炔基芳基酮化合物。在latmCO下，反應以二茂鐵乙炔和芳基碘化物為原料，Pd(PPh3)<,4>/CuI作催化劑，K<,2>CO<,3>作堿，甲苯為溶劑，以較高的產(chǎn)率獲得目標產(chǎn)物。該反應原料易于制備，操作簡便，反應時間短(90min)，。特別是當芳基上取

4、代基是供電子基團時，產(chǎn)物是羰基化偶聯(lián)產(chǎn)物，直接偶聯(lián)的非羰基化產(chǎn)物在實驗中并沒有檢測出。二、通過Pd催化的Sonogashira羰基化環(huán)化反應，首次合成了7個2-二茂鐵基取代的苯并-γ-吡喃酮。在latmCO下，反應以二茂鐵乙炔和鄰碘苯酚(或4-取代的鄰碘苯酚)為原料，Pd(PPh<,3>)<,4>/CuI作催化劑，K<,2>CO<,3>作堿，甲苯為溶劑，在較短的反應時間(90min)里以較高的產(chǎn)率獲得目標產(chǎn)物。此反應可用于合成二茂鐵取代