新型C2-對(duì)稱唯金屬手性配體的合成及其在不對(duì)稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、過(guò)渡金屬催化作為一種經(jīng)濟(jì)、高效合成手性化合物的方法，是不對(duì)稱催化領(lǐng)域最熱門的研究方向之一。現(xiàn)有手性配體的手性源主要有四面體中心手性、軸手性、平面手性或幾者的組合等。然而，受限于有效的合成方法，唯金屬中心八面體手性作為手性源的報(bào)道相對(duì)較少。本課題組發(fā)展的手性輔助劑法能夠簡(jiǎn)單高效地獲取高光學(xué)純度的手性金屬八面體配合物?；诖?，本論文旨在開(kāi)發(fā)一類基于八面體銥配合物的新型C2-對(duì)稱唯金屬手性配體，并將其應(yīng)用于不對(duì)稱Michael加成等反應(yīng)。

2、r>　　論文第一部分是基于八面體銥配合物的新型C2-對(duì)稱手性配體的設(shè)計(jì)與合成。本文通過(guò)手性輔助劑法高效地合成了一系列高光學(xué)純度的八面體銥配合物，并對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。該類配體具有構(gòu)型穩(wěn)定、易修飾等特點(diǎn)，較強(qiáng)的剛性骨架是其實(shí)現(xiàn)手性信息有效傳遞的關(guān)鍵所在。
　　論文第二部分著重考察了該新型手性配體在不對(duì)稱催化反應(yīng)中手性控制的能力。在鎳催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中，通過(guò)對(duì)手性配體的修飾及反應(yīng)條件的優(yōu)化，在較低的催化劑用量(2.0m