吡唑亞胺鎳配合物的合成、表征及催化烯烴和環(huán)烯烴聚合研究.pdf

1、研究了1/MAO、2/MAO、5/MAO和6/MAO四個催化體系催化苯乙烯的聚合規(guī)律。詳細(xì)考察了聚合溫度和Al/Ni比對催化活性、聚合物分子量及分子量分布的影響。實驗結(jié)果表明，在一定溫度(30～70℃)范圍內(nèi)，四個催化體系對苯乙烯聚合顯示出了較高的催化活性，在0.73～8.45x105gPS/(mol Ni·h)范圍內(nèi)。所得到的聚合物是無規(guī)聚苯乙烯，具有很好的熱穩(wěn)定性、較低的立體規(guī)整度。通過13CNMR對聚苯乙烯鏈末端分析，證實了吡唑亞

2、胺鎳/MAO體系催化苯乙烯單體是通過配位聚合機理進行的。聚合的活性中心是Ni-H，苯乙烯單體主要是通過2，1方式插入活性中心，鏈轉(zhuǎn)移主要是β-H消除反應(yīng)。 1/MAO催化體系能夠有效催化降冰片烯與苯乙烯的共聚。詳細(xì)討論了不同的單體進料比對共聚合活性及共聚物結(jié)構(gòu)的影響。共聚反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)用沸氯仿和沸丙酮連續(xù)抽提，發(fā)現(xiàn)氯仿可溶、丙酮不溶級分為純的降冰片烯/苯乙烯共聚物；對該部分共聚物進行結(jié)構(gòu)表征發(fā)現(xiàn)，共聚物分子鏈由短聚苯乙烯鏈段或苯乙烯