氣相色譜-質(zhì)譜法測定蔬菜中有機磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的研究.pdf

1、研究目的：有機磷類、氨基甲酸酯類農(nóng)藥等是目前我國使用最普遍的農(nóng)藥。為了解淄博市中心城區(qū)所售蔬菜中兩類農(nóng)藥殘留狀況，本文擬建立一種準確、簡便、快速的氣相色譜-質(zhì)譜檢測方法，適用于批量樣品分析，能同時檢測數(shù)十種常見的有機磷類、氨基甲酸酯類農(nóng)藥，并應(yīng)用該方法對淄博市中心城區(qū)內(nèi)銷售的蔬菜進行兩類農(nóng)藥殘留調(diào)查和分析。
　　 研究方法：
　　 1.樣品處理：準確稱取25.00g在食品加工器中加工好的食品樣品，加入50mL乙腈-乙酸溶

2、液，在均質(zhì)器中高速均質(zhì)2min，在具塞量筒中放入5-7.5gNaCl，5g無水乙酸鈉，放鋪有濾紙的玻璃漏斗，過濾勻漿好的樣品。收集約40-50mL濾液，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，在室溫下靜置約10min，讓乙腈相和水相分層，準確吸取25mL乙腈相溶液，放入50mL燒杯中，80℃水浴上用蒸汽加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨饬鞔祫?，蒸發(fā)近干，用乙腈轉(zhuǎn)移至5mL具塞比色管中，用乙腈定容至2.0mL，待凈化。稱取0.1gPSA和0.3g無水硫酸鎂置于5

3、mL樣品提取具塞比色管中，在漩渦混勻器上混勻1min，以5000r/min的轉(zhuǎn)速離心1min，取上清液測定。
　　 2.氣相色譜-質(zhì)譜分析條件：
　　 GC條件：色譜柱：RTX-5MS毛細管質(zhì)譜專用色譜柱30m×0.25mm×0.25μm(膜厚)；載氣：高純氦氣(純度99.9999％);流速：1.0mL/min（恒線速度模式）；柱溫起始溫度50℃，保持lmin，以30℃/min的速率升溫到180℃，保持1min，以15℃

4、/min的速率升溫到280℃，保持lOmin；進樣方式：不分流，1min后打開分流閥；進樣量：lμL;進樣口溫度：290℃。
　　 MS條件：電離方式：電子轟擊電離源(EI)；電離能量：70ev;四極桿溫度：150℃；離子源溫度：230℃；接口溫度：280℃；采集方式：SIM;溶劑切割時間:3.5min；調(diào)諧方式：自動調(diào)諧。
　　 3.采樣范圍：全部266件樣品均隨機采自淄博市中心城區(qū)的不同銷售場所，包括超市、批發(fā)市場和

5、集貿(mào)市場。采樣時間為2008年2月和2009年1月。所采蔬菜種類包括葉菜類、甘藍類、鱗莖類、瓜菜、果菜類、根莖類等各種蔬菜。
　　 4.農(nóng)藥種類：有機磷類：甲胺磷、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、甲基異硫磷、久效磷、氧化樂果、乙硫磷、水胺硫磷、亞胺硫磷、敵敵畏、樂果、乙酰甲胺磷、毒死蜱、殺螟硫磷、馬拉硫磷、倍硫磷、喹硫磷，殺撲磷、二嗪磷、內(nèi)吸磷、甲基內(nèi)吸磷、異稻瘟凈；氨基甲酸酯類（4種）：呋喃丹、抗蚜威、甲奈威、速滅威等27種禁、限

6、用農(nóng)藥。
　　 5.質(zhì)量控制內(nèi)容：
　　 5.1方法的質(zhì)量控制：分別繪制27種農(nóng)藥的標準曲線，采用外標法定量。將標準系列最小濃度逐級稀釋進樣分析，得到各農(nóng)藥的最低檢出限。用加標回收的方法測定本方法的準確度，添加高低兩個濃度的標準品于預(yù)處理好的樣品中，計算回收率和精密度。
　　 5.2調(diào)查分析結(jié)果的質(zhì)量控制：本調(diào)查分析所用標準溶液均為國家有證標準物質(zhì)，所用儀器經(jīng)鑒定合格，環(huán)境條件符合檢測要求。所做結(jié)果均可實現(xiàn)量值溯

7、源。
　　 結(jié)果：
　　 1.種有機磷農(nóng)藥、4種氨基甲酸酯類農(nóng)藥在特定色譜柱上得到較好分離，標準曲線線性良好，r值0.9980～0.9996，最低檢出含量0.0016mg/kg-0.0096 mg/kg。標準溶液檢測精密度RSD6.4％～11.2％，回收率76.0％～95.4％。
　　 2.本文提取和凈化方法，操作更加方便簡單，溶劑消耗量少，適合于蔬菜中有機磷類和氨基甲酸酯類多種農(nóng)藥殘留的同步分析。
　　

8、 3.2008年-2009年在淄博市中心城區(qū)抽檢了樣品266件，有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥總超標率為7.5％。其中綠葉菜類和白菜類蔬菜超標率較高。反季節(jié)蔬菜農(nóng)藥殘留超標率顯著高于時令蔬菜，普通蔬菜農(nóng)藥殘留超標率顯著高于“綠色”標志蔬菜。高毒性有機磷農(nóng)藥檢出率較高。
　　 結(jié)論：
　　 1.該本文中的檢測方法，前處理過程簡單、快速，重現(xiàn)性好、準確度高，線性范圍及最低檢出含量均適合于蔬菜中23種有機磷和4種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留

9、的快速檢測分析。
　　 2.淄博市中心城區(qū)所售蔬菜農(nóng)藥殘留情況，高毒性有機磷農(nóng)藥檢出率較高，檢出率和超標率都是葉菜類（包括甘藍類）和鱗莖類（包括莖類）大于瓜果類（包括塊根類），差異有顯著性（均為P<0.05）。不同銷售場所所售蔬菜中農(nóng)藥殘留情況無顯著性差異(P>0.10)。第二、三季度度農(nóng)藥檢出率略高于其它季度(P=O.0121)。普通蔬菜與“綠色標志”蔬菜農(nóng)藥殘留情況有顯著性差異。超標數(shù)最多的農(nóng)藥分別是甲胺磷、氧化樂果、敵敵畏