糧谷中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定方法研究.pdf

1、氨基甲酸酯類農(nóng)藥具有活性廣、分解快、高效、選擇性強(qiáng)等特點(diǎn)，是當(dāng)前廣泛使用的農(nóng)藥種類之一。隨著該類殺蟲劑使用量及范圍的加大，其在作物中的殘留以及對(duì)人類健康和環(huán)境造成的毒害也越來越為人們所關(guān)注，國際上各國先后制定了谷物中多種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的最大殘留限量，使我國糧谷出口面臨越來越多的技術(shù)壁壘。因此，建立一種分析糧谷中氨基甲酸酯類農(nóng)殘的簡便、快速、高靈敏度的檢測(cè)方法是迫切而有重要的實(shí)踐意義。高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是近些年來發(fā)展很快的分

2、離分析技術(shù)，具有很高的選擇性和靈敏度，對(duì)復(fù)雜基體中的農(nóng)藥殘留具有很強(qiáng)的定性能力，準(zhǔn)確度高，是目前超痕量農(nóng)殘分析的首選方法。本論文主要研究了糧谷中9種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的HPLC-MS/MS測(cè)定方法。選用乙腈對(duì)糧谷中的氨基甲酸酯進(jìn)行提??；樣品經(jīng)中性氧化鋁固相萃取小柱凈化；然后采用HPLC-ESI(+)-MS/MS測(cè)定。 氨基甲酸酯類農(nóng)藥的官能團(tuán)中有羰基，大多數(shù)氨基甲酸酯類農(nóng)藥都有苯環(huán)，根據(jù)“選擇性分子間作用力”的基本觀點(diǎn)，如果固定相

3、有相似的結(jié)構(gòu)，將使被分離組分與固定相的作用力增強(qiáng)而有利于該類組分的分離。為此，我們選擇結(jié)構(gòu)上較為相近的苯磺酰基為特殊官能團(tuán)，合成了含苯磺?；逆I合固定相，并初步考察了其色譜性能。 第一章，綜述了氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留分析研究現(xiàn)狀，對(duì)各類基體中氨基甲酸酯類農(nóng)藥的提取、凈化、測(cè)定方法等研究現(xiàn)狀進(jìn)行了詳細(xì)的介紹和比較。針對(duì)液質(zhì)聯(lián)用中普遍存在的“基體效應(yīng)”查閱了相關(guān)文獻(xiàn)，總結(jié)了其來源、產(chǎn)生機(jī)理、對(duì)分析結(jié)果的影響以及補(bǔ)償?shù)姆椒ā?

4、第二章，研究并建立了糧谷中9種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的HPLC-MS/MS分析方法。主要考察了提取溶劑、凈化方式對(duì)氨基甲酸酯回收率的影響；考察了流動(dòng)相組成對(duì)氨基甲酸酯的分離、質(zhì)譜響應(yīng)信號(hào)的影響；考察了不同質(zhì)譜條件對(duì)方法靈敏度的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，乙腈對(duì)9種農(nóng)藥的提取效率最高；中性氧化鋁固相萃取小柱能有效除去粗提取物中的大部分雜質(zhì)；甲醇-乙酸銨溶液(5mmol/L)流動(dòng)相體系能基本分離各農(nóng)藥，各農(nóng)藥在其中有較好的質(zhì)譜響應(yīng)值。 第三章，考

5、察了“基體效應(yīng)”對(duì)分析結(jié)果的影響，發(fā)現(xiàn)基體效應(yīng)的存在對(duì)分析方法的靈敏度、重復(fù)性、定量測(cè)定等產(chǎn)生很大的影響。并考察了不同的補(bǔ)償基體效應(yīng)的方法，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，優(yōu)化質(zhì)譜條件、調(diào)整色譜分離體系、增加樣品凈化步驟等均能有效抑制基體效應(yīng)，使用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線定量能有效校正基體效應(yīng)的影響。 第四章，合成了含苯磺?；逆I合固定相，并用紅外光譜、掃描電鏡等對(duì)其進(jìn)行表征，以甲醇-乙酸溶液(pH=4.5)二元流動(dòng)相體系初步考察該固定相的色譜性能。色譜