云南3-蒈烯松脂資源及松脂理化特征研究.pdf

1、云南是我國脂松香的主產(chǎn)區(qū)之一，生產(chǎn)松香的原料為思茅松(Pinus kesiyavar．langbinanensis)和云南松(P. yunnanensis)松脂。由于存在豐富的地理變異，松脂組成差異顯著。松脂是由松樹樹干上割口后流出的一種分泌物。松脂經(jīng)蒸餾，可得到松節(jié)油和松香二部分。松香和松節(jié)油是一種天然樹脂和天然芳香油，脂松節(jié)油中主要成分為蒎烯，還有少量的其他單萜和倍半萜，其中α-蒎烯、β-蒎烯和3-蒈烯是最重要的單萜成分。在松香、松

2、節(jié)油深加工中，可得一系列高附加值的精細(xì)化學(xué)品。云南松香產(chǎn)量居全國第三位，但主要是初級產(chǎn)品，云南松脂市場潛力巨大。目前，從良種栽培到加工利用等缺乏完整的配套技術(shù)。高品質(zhì)(松脂成分中高α-蒎烯、β-蒎烯和3-蒈烯)、高產(chǎn)脂力的云南松屬良種培育急需開展研究。采脂技術(shù)、松脂化學(xué)成分分析和分類加工技術(shù)等能夠提高松脂產(chǎn)品附加值的研究工作尚屬空白，導(dǎo)致云南松脂有效成分利用不高，經(jīng)濟(jì)價值偏低。本文對我省松脂產(chǎn)區(qū)的13個思茅松種源和33個云南松種源的松脂

3、主要成分及松脂理化特征進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，對推動云南松脂產(chǎn)業(yè)發(fā)展，帶動地方經(jīng)濟(jì)建設(shè)具有重要意義。 主要研究結(jié)果如下： 1、在研究中發(fā)現(xiàn)云南德宏擁有高含量3-蒈烯思茅松(P.kesiya var langbianensis)資源，其林分松脂(n=28)的3-蒈烯含量為8.52％～20.11％，平均含量為13.49％；單株3．蒈烯含量最大值為25.33％，高于高山松(P.densata Mast.)10.33％；產(chǎn)品松節(jié)油中3

4、-蒈烯含量達(dá)11％以上；云南梁河與潞西林分的3-蒈烯含量平均值分別為8.52％(n=22)、20.11％(n=29)，3-蒈烯/(單萜+倍半萜)×100％的平均值分別為19.47％(n=22)、34.88％(n=29)；以單株為對象，3-蒈烯最大含量和3-蒈烯/(單萜+倍半萜)×100％的最大值分別是27.50％、44.99％。而其他思茅松脂種源3-蒈烯含量則較低，云南松(P. yunnanensis Franch)松脂的3-蒈烯含量也

5、較低。同時，發(fā)現(xiàn)了另一處單株及其林分樣本松脂的3-蒈烯含量依次為25％和21％的思茅松新的資源! 2、在高山松、班克松松脂和佳木斯造紙廠的硫酸鹽松節(jié)油中3-蒈烯含量分別達(dá)8～15％、8％和11％。而云南梁河的思茅松高3-蒈烯松脂的松節(jié)油組成推算值的3-蒈烯含量平均值為18％，單株松脂及其松節(jié)油組成推算值的3-蒈烯含量分別高達(dá)21％和57％。 3、根據(jù)對兩個云南松種源試驗(yàn)林和5個產(chǎn)地天然林38個種源松脂化學(xué)特征的分析結(jié)果，

6、67％的云南松種源松脂單萜的優(yōu)勢組分是α-蒎烯，33％的則既有α-蒎烯又有β-蒎烯。 4、與馬尾松、濕地松相比，思茅松、云南松松脂不但具有單萜含量高，倍半萜含量低的優(yōu)勢，且種源間倍半萜含量差異極顯著，平均值是0.55％、最大值5.65％，遠(yuǎn)小于馬尾松的13.7％；雙萜醛的最大值是4.98％，平均值為0.41％。還具有高α-蒎烯、高β-蒎烯和高3-蒈烯特色資源。同種源不同采集地的云南松松脂的單萜優(yōu)勢組分相同，說明云南松種源松脂的單

7、萜優(yōu)勢組分也是云南松種源的遺傳特征之一。 5、思茅松、云南松松脂的化學(xué)組成因種源不同而具有多樣性。思茅松可分為高α-蒎烯、高β-蒎烯和高3-蒈烯等三類物理化學(xué)特征差異顯著的各具優(yōu)勢的特色資源。 6、思茅松、云南松松節(jié)油的旋光度存在顯著差異，其顯著特征是：思茅松松節(jié)油的旋光度為正，且旋光度與α-蒎烯含量呈極顯著正相關(guān)；而高α-蒎烯云南松松節(jié)油旋光度為負(fù)值。 7、思茅松、云南松特、壹級脂松香的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)都優(yōu)于《中華

8、人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T8145-2003脂松香》的技術(shù)要求。 討論 1、雖然云南松松脂不但具有單萜含量高，倍半萜含量低的優(yōu)勢，但是云南松不同種源間的倍半萜差異顯著。云南松松脂倍半萜、雙萜醛大于2％的僅有三個種源，這三個種源的松脂樣品都采集于試驗(yàn)林，在生產(chǎn)實(shí)際中，對其倍半萜、雙萜醛的特點(diǎn)還應(yīng)通過天然林進(jìn)一步分析驗(yàn)證。 2、高α-蒎烯、高β-蒎烯和高3-蒈烯等三類思茅松種源的基因研究及種質(zhì)資源的保存、思茅松、云南

9、松高產(chǎn)脂良種的選育等保護(hù)、培育云南省松脂資源的多樣性和科學(xué)開發(fā)利用的課題，值得科研、生產(chǎn)重視。優(yōu)良采脂種源的選擇應(yīng)以松脂的單萜和特色組分含量高，倍半萜含量低為松脂品質(zhì)選擇依據(jù)。 3、旋光度是思茅松、云南松松節(jié)油的品質(zhì)特征，也是不同化學(xué)資源思茅松種源的指紋標(biāo)記。建議在松節(jié)油國家標(biāo)準(zhǔn)中將旋光度列為參考指標(biāo)。松節(jié)油的物理化學(xué)特征可作為松屬樹種分類和鑒定松節(jié)油品質(zhì)的相關(guān)依據(jù)。 4、云南松產(chǎn)區(qū)松香品質(zhì)差異的主要原因是生產(chǎn)工藝的合理