氧化石墨烯色譜固定相的制備及食品中三聚氰胺的分析應用.pdf

1、目的：氧化石墨烯（Graphene oxide，GO）具有獨特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的吸附性能，可將其作為色譜固定相。現(xiàn)有的氧化石墨烯色譜固定相研究主要是在反相色譜模式用于苯系物和多環(huán)芳烴等中性或弱極性物質(zhì)的分離分析。本實驗制備氧化石墨烯鍵合硅球（GO@SiO2）填料，將其作為液相色譜固定相用于牛奶和雞蛋中極性化合物三聚氰胺的分離分析。
　　方法：以N,N-二環(huán)己基碳二亞胺（N,N’-dicyclohexylcarbodiimide，DCC

2、）為偶聯(lián)劑，利用氧化石墨烯表面的羧基與氨基化硅球表面的氨基反應合成了GO@SiO2色譜填料。實驗以三聚氰胺為目標物，考察了GO的用量（7.5-150 mg）和包覆次數(shù)（1、2次）對目標物分離性能的影響，并通過掃描電鏡和拉曼光譜對氨基化硅球表面GO的鍵合情況進行表征。實驗選擇三聚氰胺、雙氰胺、克倫特羅、三聚氰酸、水楊酸等極性化合物作為目標物，考察了在GO@SiO2柱上的色譜行為。將該固定相作為分析柱用于雞蛋和牛奶中三聚氰胺的分析，實驗優(yōu)化

3、了液相色譜條件包括流動相種類（乙腈-水、乙腈-0.1％甲酸水溶液、乙腈-10 mmol/L乙酸銨溶液以及乙腈-10 mmol/L乙酸銨溶液（含0.1%甲酸））、乙腈和乙酸銨的比例（90:10、80:20、70:30、60:40、50:50，V/V）、乙酸銨的濃度（0-50 mmol/L）。在優(yōu)化的條件下，對方法的檢出限、定量限、回收率、線性范圍等分析特征量進行考察。
　　結(jié)果：掃描電鏡圖顯示，氨基化硅球表面粗糙、多孔，GO@SiO

4、2表面有明顯的GO的褶皺結(jié)構(gòu)；拉曼光譜圖顯示，GO@SiO2在1350和1580 cm-1處有明顯的碳質(zhì)材料特征峰，同時與氨基化硅球固定相相比，在相同的色譜條件下，氨基化合物三聚氰胺、雙氰胺等保留因子明顯提高，說明GO成功鍵合到氨基化硅球表面，可以用于極性目標物的分離。將該固定相作為分析柱在乙腈-10 mmol/L乙酸胺溶液（80:20，V/V）作為流動相條件下，用于雞蛋和牛奶中三聚氰胺的分析。該方法在0.2-50.0μg/mL內(nèi)線性范

5、圍良好（r=0.9999），檢出限為0.25 mg/kg，定量限為0.87 mg/kg。在1、2和10 mg/kg三個添加水平的平均回收率在84.7%~93.9%之間，相對標準偏差在4.1%~6.3%之間。
　　結(jié)論：本研究合成得到了GO@SiO2固定相，考察了極性化合物在柱上的色譜行為，結(jié)果表明該固定相在親水模式下對氨基化合物具有良好的保留性能。將GO@SiO2固定相作為液相色譜固定相用于牛奶和雞蛋中三聚氰胺的分析，能夠滿足國家