槲皮素的電分析與電氧化機(jī)理研究.pdf

1、本文以含有0.5molL-1KCl的Britton-Robinson緩沖溶液為底液，采用循環(huán)伏安法、微分脈沖伏安法等方法測(cè)試了槲皮素在玻碳電極(GCE)、石蠟—石墨粉末電極(PGPE)及碳納米管修飾電極(CNTPE)三種不同結(jié)構(gòu)的碳電極上的電化學(xué)行為，并結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)薄層光譜電化學(xué)方法，研究了對(duì)槲皮素進(jìn)行電化學(xué)檢測(cè)的方法，探討了槲皮素的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程機(jī)理。 結(jié)果表明，槲皮素在上述三種電極表面均有較強(qiáng)的吸附，但吸附活性和電化學(xué)活性方面存

2、在較大差異，按GCE、PGPE、CNTPE的順序遞增。 尤其在CNTPE上的CV掃描曲線峰形更為明顯，各個(gè)伏安電流峰增大，并出現(xiàn)新的伏安峰，表明碳納米管對(duì)槲皮素的電化學(xué)過(guò)程具有非常強(qiáng)的吸附和電催化作用。而PGPE電極具有很好的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性，微分脈沖伏安法檢測(cè)數(shù)據(jù)表明在2.0×10-8-4.0×10-6molL-1濃度范圍內(nèi)，槲皮素主氧化峰電流與濃度存在良好的線性關(guān)系，表明該電極可用于槲皮素的微量檢測(cè)。 循環(huán)伏安現(xiàn)場(chǎng)薄層光譜

3、電化學(xué)測(cè)試表明，槲皮素在PGPE上的電化學(xué)氧化呈現(xiàn)一種非常復(fù)雜的過(guò)程，其分子中5個(gè)羥基都表現(xiàn)出電化學(xué)活性，且反應(yīng)過(guò)程都有質(zhì)子的參與。在低電位下B環(huán)的兩個(gè)供電子羥基首先發(fā)生兩電子兩質(zhì)子參與的可逆的氧化反應(yīng)，生成槲皮素鄰醌。在電勢(shì)掃描速度較慢時(shí)該鄰醌可異構(gòu)化為對(duì)醌亞甲基化物。C環(huán)C3羥基在稍高的電位發(fā)生不可逆的氧化過(guò)程，并且在后續(xù)的循環(huán)掃描過(guò)程中通過(guò)獨(dú)特的產(chǎn)物吸附機(jī)理而成為主氧化峰。在高電位下繼續(xù)發(fā)生與A環(huán)兩個(gè)羥基有關(guān)的氧化反應(yīng)，其可逆程度