PhIO介導(dǎo)的分子間C-O鍵偶聯(lián)合成噁唑類化合物的新方法.pdf

1、1,3-噁唑(簡(jiǎn)稱噁唑)類化合物是一類重要的有機(jī)化合物。這類化合物存在于許多具有生物活性的天然產(chǎn)物中,并且在許多有機(jī)合成的轉(zhuǎn)化中有重要作用。大部分的噁唑類化合物是從海洋無脊椎動(dòng)物和微生物中分離出來的。近年來,對(duì)于含有生物活性噁唑單元的天然產(chǎn)物的全合成也受到了化學(xué)家的普遍關(guān)注。
　　高價(jià)碘試劑由于其在構(gòu)建C-C鍵、C-O鍵和C-N鍵方面的獨(dú)特性質(zhì)被廣泛用于發(fā)展新的合成各種雜環(huán)化合物的方法。其中,高價(jià)碘試劑(如PIDA和PIFA)的重

2、要性質(zhì)之一就是他們能夠氧化烯胺類化合物。本文主要針對(duì)β-酰氧基烯胺和噁唑類化合物的合成方法進(jìn)行研究,主要包括以下幾個(gè)方面:
　　1.通過文獻(xiàn)總結(jié)和本課題組前人的研究工作設(shè)計(jì)了一種由高價(jià)碘試劑氧化β-單取代烯胺制備β-酰氧基烯胺和噁唑類化合物的新方法。
　　2.在高價(jià)碘試劑亞碘酰苯(PhIO)作用下β-單取代烯胺與羧酸(包括N-保護(hù)氨基酸)在室溫下可以發(fā)生分子間C(sp2)-O形成。在這種條件的基礎(chǔ)上,根據(jù)取代基的電子效應(yīng)和空

3、間效應(yīng),合成了21種具有不同取代基的β-酰氧基烯胺并考察了具有不同電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的取代基對(duì)反應(yīng)收率和速率的影響。
　　3.在此基礎(chǔ)上,確立了分別由β-酰氧基烯胺和β-單取代制備噁唑類化合物的方法,并方法這兩種制備了噁唑類化合物17個(gè)。
　　4.同時(shí),我們合成了具有手性氨基酸片段的噁唑類化合物3個(gè)作為該反應(yīng)簡(jiǎn)單的應(yīng)用,并研究了手性氨基酸的絕對(duì)構(gòu)型在該反應(yīng)條件下的穩(wěn)定性。
　　5.通過文獻(xiàn)總結(jié)和對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析,我們提